PRODUITS DE LA DECOMPOSITION DU MELLON ET DE SES DÉRIVÉS

Action de V’acide nitrique sur le mellon; acide cyanilique.

Formule : C;, N, H,O, (J. L.)

Le mellon se décompose par l’action prolongée de l'acide nitrique bouillant. La dissolution est accompagnée d’un dégagement de gaz, et la liqueur abandonne par l’évaporation des octaères incolores et anhydres. En dissolvant ces cristaux dans l’eau bouillante, on obtient, parle refroidissement, des lames nacrées d’acide cyanilique d’une grande blancheur, qui retiennent une certaine quantité d’eau. Cet acide possède la même composition que l'acide cyanurique, et contient comme lui 4 atomes d’eau de cristallisation qu’il perd à 100°, en devenant opaque et se réduisant en une poudre blanche.

Soumis à la distillation sèche, l'acide cyanilique passe à l’état d’hydrate d’acide cyanique. L’acide sulfurique et Ia potasse caustique le dissolvent, en le transformant en acide cyanurique.

Il a été peu étudié jusqu’à présent. |

On peut, jusqu’à un certain point, expliquer sa formation, en considérant que la réunion ee 1 atome de mellon et de 6 atomes d’eau peut donner naissance à 1 atome d’acide eyanilique, et à 1 équivalent d’ammoniaque. En effet, on retrouve l’ammoniaque en combinaison avec l'acide nitrique; cependant cette explication est incomplète, car elle ne rend pas compte de ce que l'acide nitrique est le seul corps qui fasse subir au mellon cette transformation.

Action de la potasse sur le mellon.

Lorsqu’on fait bouillir du mellon dans une solution de potasse caustique, il s’y dissout en dégageant de l'ammoniaque ; la liqueur fournit, par l’&vaporation, un sel de potasse qui cristallise en longues aiguilles. En traitant la dissolution encore chaude par l’acide acétique, il s’en précipite une combinaison de potasse sous forme de paillettes brillantes. Cette dernière, dissoute dans l’acide nitrique étendu, produit une substance qui cristallise en aiguilles transparentes d’un grand éclat et exempte de potasse ; leur dissolution produit, avec les sels d'argent, un précipité blanc qui contient 58 pour cent d'argent et ne se dissout pas dans l'acide nitrique étendu.

Acide persulfocyanhydrique. x Formule : C, N, S;H,= Cy, S; H, (WOSKRESENSKY). Cet acide est un produit de la décomposition de l'acide sulfo-

cyanhydrique.

Quand on chauffe du sulfocyanure de potassium, jusqu’à la fusion, dans un courant d'acide chlorhydrique sec, l'acide sulfocyanhydrique mis en liberté se décompose immédiatement en carbure de soufre, acide. cyanhydrique et une matière jaune, insoluble dans l'eau. Lorsqu'on opère dans une cornue, le col de celle-ci se tapisse d’une quantité assez considérable de cette matiere. Elle se dissout dans l'alcool bouillant et s’en précipite par le refroidissement, sous la forme d’une poudre cristalline d’un jaune pâle, peu soluble dans l’eau.

WOoSKRESENSKY a analysé cette substance et l’a trouvée composée de Cy, $; + H,. D’après cela, elle contiendrait 1 atome de soufre de plus que l’acide sulfocyanhydrique.

Elle se dissout facilement dans les alcalis, et forme avec les autres oxides métalliques des combinaisons particulières, qui sont en général insolubles.

Mélam.

Formule : Ce Noo His i 1, 13

Composition : | 12 at. de carbone — 917,220 — 30,8116 22 at. d’azote — 1947,040 — 65,4160 .

18 at. d'hydrogène — 112,315 — 3,7724,

1 at. de mélam == 2976,575 — 100,0000

Le mélam a été découvert par J. L., dans les produits de la décomposition du sulfocyanure d’ammonium.

Quand on chauffe du sulfocyanure d’ammonium, ou bien un mélange de sulfocyanure de potassium et de sel ammoniac, jusqu’à la fusion du sulfocyanure de potassium, le sulfocyanure d’ammonium tout formé, ou celui qui se produit par l’action réciproque du sulfocyanure de potassium et de sel ammoniac, se décompose en trois produits volatils et un corps solide. Les trois premiers consistent en ammoniaque, hydrogène sulfuré et sulfure de carbone; le corps solide est le mélam, qui reste mêlé de chlorure de potassium, mais dont il peut être facilement débarrassé par des lavages à l’eau pure.

Le mélam forme une poudre non cristalline d’un blane grisätre,, insoluble dans l’eau, l'alcool et l’éther. Il est soluble dans une dissolution bouillante de potasse ; une partie en est décomposée, l'autre est abandonnée par le refroidissement ; par une ébullition prolongée, la décomposition est complète. L’acide sulfurique et l'acide nitrique concentrés et bouillants le dissolvent. Ces dissolutions, traitées par de l'alcool, produisent un précipité d’ammelrde. Quand on les maintient en ébullition pendant plusieurs heures en ajoutant de l'eau, à mesure qu’elle s’&vapore, le mélam se transforme complétement en acide cyanurique et ammoniaque. 1 atome de mélam et 12 atomes d’eau contiennent les éléments de 2 atomes d’acide cyanurique, et de 10 atomes d’ammoniaque.

Il se dissout dans l’acide chlorhydrique et l'acide nitrique étendu, en se transformant en ammeline et mélamine. Par une ébullition prolongée de sa dissolution dans la potasse caustique, il donne naissance aux mêmes produits. Quand on le fait fondre avec de Phydrate de potasse, il se transforme en cyanate de potasse et en ammoniaque gazeuse. Par l'action de la chaleur, il se décompose en mellon et en ammoniaque.

“Voici comment ce corps se forme : 8 atomes de sulfocyanure

d’ammonium 8 (2 Cy S + N Ho) = Cie Ns Sue Her, se décomposent par la chaleur en :

1 at. de melam | ER No H,, 10 at. d’ammoniaque Nu Hi,

4 at. de sulfure de carbone C, Ss 8 at. d’hydrogene sulfuré Ss He Cie Né Sie Hi:

On peut également se rendre compte des décompositions que le mélam éprouve, quand on le fait fondre avec de l’hydrate de potasse. En prenant 1 atome de mélam pour 6 atomes d’hydrate de potasse, on obtient avec le concours des éléments de 12 afomes d’eau, 6 atomes d’acide cyanique et 10 atomes d’ammoniaque, comme l’indiquent les formules suivantes :

6 at. d'acide

1 at. de mél. Ce Noo Hıs cyanique Cie No Han Os —{ 10 at. d’am- 12 at. d’eau H,, O,.| j moniaque No H:o

Ce N Hu Ov Cie N He Os

Le mélam, exposé à l’action prolongée d'une dissolution bouiltante de potasse caustique, se décompose avec le concours de 9 atomes d’eau, en 1 atome de mélamine et 1 atome d’ammeline. En effet :

1 at. de méla-

1 at. de mél. C.. N,, Hs | mine CN, He —(2 at. d’amme- Ei 12 at. d’eau H, O, line “untGe No Ho O, BEN. à AS O, Cie NS H,,

Dissous dans les acides nitrique et sulfurique concentrés, le mélam se décompose en ammélide et ammoniaque. Dans ce

cas aussi, les éléménts de ‘6 atomes d’eau s’assimilent à ceux 18°

de 1 atome de mélam, comme le démontrent les formules suivantes :

1 at. d’amme-

ı at. demél. C,N.Hıs hide CN H,O; __{4 at. d’am- 6 at. d’eau H,,0: moniaque NEO HS 2 Cie Nos Hso Oo Css Neo Hio Où Mélamine.

Formule : Co No Ho Composition :

6 at. de carbone 458,610 — 98,7411

12 at. d'azote — 1062,240 — 66,5674 12 at. d'hydrogène — 74,877 — 4,6915 DER ne TR EN RCE RE ui 322

1 at. de mélamine — 1595,727 — 100,0000

Cette base salifiable a été découverte par J. L. dans les produits de la décomposition du mélam par les alcalis et par les acides étendus. C’est la matière la plus azotée que l'on connaisse. | |

On la prépare en traitant le mélam brut, que l’on obtient comme résidu de la distillation d’un mélange de 1 partie de sulfocyanure de potassium et de 2 parties de sel ammoniac, cf qu'on a purifié préalablement de chlorure de potassium, par 1 partie d’hydrate de potasse dissous dans 20 parties d’eau. Le mélange est maintenu en ébullition jusqu’à ce que la liqueur trouble soif devenue parfaitement claire; à partir de ce moment, on évapore à une douce chaleur. Dès qu’il se forme de petites lames eristallines et brillantes, on laisse refroidir la liqueur qui abandonne peu à peu toute la mélamine qu’elle contient. On purifie les cristaux par de nouvelles eristallisations.

Nous avons déjà indiqué page précédente comment la mélamine se forme par l’action de la potasse sur le mélam.

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teerattihe blocus rhomboïdätx anfiydrés. na te Le Et eolöres’ en jaune. le R peu sı luble dans l’eau froide, plus facilement solübledähs PEUR LE mais exige beaucoup de temps pour que la dissolution soit complète. Elle est insoluble dans l'alcool et l’éther, et inaltérable à l'air. Sa dissolution dans l’eau a une saveur amèré> elle-est:sans'acfion sur les couleurs végétales. La mélamine sèche, ‚expospe à une température plus élévée, fond et se sublime] presque en entier sans se décomposer ; une petite partie se décompose à en. melon et en ammoniaque. $

Les acides sulfurique et nitrique concentrés la decompösent,-a l’aide, de)la chaleur, en ammoniaque et en ammélideotamméline. Fondue avec l'hydrate de potasse, les elements de 3 atomes d’ entrent dans sa ‚composition et la transforment en 6 3 atomes da ame moniaque qui s’échappent à ale tat de g gaz, et en,3: atomes d'ac de cyanique qui restent combinés avec a potasse.

1 at. de mé- 16 at. d’ammolamine, 1 Co Nas His, af sch niaque sun NH) BERGER ARS td sde. at. d'acide «lot sur 3 al,, d’eau pis H:,O.4 posranique : : eo Ge Nav Os s sp N,: en O: | | ps Nas Hi: je COMBINAISONS ; DE ‘LA! MÉLAMINE AVEC LES és 0 u on ah aha: IORLID 0 "0 | D „Zus

Sels de re uhastà

La mélamine forme des sels cristallisables en se Combinau avec les acides étendüs. Tous ses sels ont une ré action! acide, éxcepté les sels doubles "basiques. Le'nitrate), le’ ‘Phosphäte, l'oxalaté de mélamine, sont moins solubles que fi mélamine. L'acétate et. Je formiate de mélarine ; sont très sölubles. La mélamine précipite” une partie ‘dela magnésie dé sa dissolution! et ‘formé un sel double avec la partie qui resté dissoute ; elle’ décompose d'une manière analogue tous les sels des inétäux proprement dits.

La mélamine se combine directement avec les hydracides an