C, N, H, OO» 33; 2 N, H, 6) = C, N, 4H, O, -- YA (SO., N, H

Acide uramilique.

Formule : Cie Ni Ho Oùve

Composition:

16 at. de carbone — 1999,960 — 32,76 10 at. d'azote — 885,200 — 1) 93,71 20 at. d'hydrogène — 124,79 — 3,34 15 at. d’oxigene — 1500,000 — 40,19 1 at. d’acide uramilique — 3732,955 — 100,00

Il a été découvert par WOEHLER et J. L. dans la décomposition de l’uramile.

Pour le préparer, on dissout du thionurate d’ammoniaque dans l’eau froide, en ajoutant à la dissolution saturée une petite quantité d'acide lie, et on évapore au bain-marie ; au bout de quelque temps, l’acide uramilique se dépose en Prism rents, d’un aspect vitreux. Lorsqu’on obtient un dépôt päteux, qui, dissous dans l’ammoniaque, produit, par le refroidissement, du thionurate d’ammoniaque, c'est une preuve qu'ils contenaient

du'thionurate acide d’ammoniaque ; il faut alors traiter de nou-

veau par l'acide sulfurique.

Cet acide eristallise en prismes incolores à 4 pans, ou bien en aiguilles soyeuses. Il se dissout dans 6 à 8 parties d’eau froide et dans 3 parties d'eau bouillante ; la dissolution présente une réaction faiblement acide. Chauffé à 100°, il se colore légèrement en rose sans perdre de son poids. Il se dissout dans l'acide sulfu-

DE CHIMIÉ ORGANIQUE. 997

rique concentré, sans se colorer-et sans dégagement de gaz.

uand on le dissout dans d’acide nitrique concentré et bouillant, il produit, par l'évaporation, de petits cristaux blancs lamelleux ou grenus, qui sont presque insolubles dans l’eau. Les alcalis les dissolvent et les abandonnent de nouveau par une addition d'a cide acétique. Soumis à une ébullition très. prolongée avec les acides sulfurique et hydrochlorique étendus, il éprouve une altération. La liqueur acquiert alors la faculté de précipiter en-violet par l’eau de baryte, tandis qu'elle donnait ieh un dois blanc avec la même base.

Rannätion;

2 oral d’uramile s'associent les éléments de 3 atomes d'eau, en cédant les éléments de l'équivalent D SIEDURGNE Va

OP BRAMILATESS 0 STR sul

Lackde uramilique forme avec ‘Yammoniaque et les ‘autres alealis, des sels solubles et cristallisables. A l’état libre, il he. pro duit pas de précipité dans les sels de chaux ni dans ceux de ‚baryte; en Ajoutant de l’ammoniaque, on obtient des précipités Hans, qui disparaissent par un grand excès d'eau, | |

L’uramilate d’ammoniaque produit dans le nitrate d'argent. un: précipité blanc abondant, qui contient 63 à 64 pour cent d'argent:

| Alloæantine.

«Formule : » G; N, H,, Où. { "8 at. de carbone si — 611,48 — > 2h ah 4 at. d’azote a. = 354,08 — 17,46 .., 10° at. d'hydrogène ni 0239 ir . 10 at. .d'oxigène ie 1000 00. — „49,32 ai 1 at. d’alloxantine 0 2027,95 2 2100,00 ! ‘

“PrOUT a observé le premier la formation de ce corps, ‚dans la. décomposition de l'acide urique par l'acide nitrique.. Dans ces derniers temps, WOEHLER et J. L. l'ont obtenu en traitant l'acide urique par le chlore, ou l'alloxane par des matières désoxidantes.

228 11 I PRAITE cg af Fin Préparations

Ai Au moyen de l'acide urique. — Pour la vd on fail bouillir une dissolution d’acide urique dans 32 parties d’eau, en ajoutant peu à peu de l’acide nitrique étendu j jusqu'à ce qu’il Aa parfaitement dissous, et l’on évapore la liqueur aux deux tiers. Au bout de’ quelques jours , où de quelques heures déjà, T'alloxäntine se ee en cristaux, Ki on purifie Ko de nouvelles eristallisations. | |

%B) Au moyen de Valloxane. — On l'obtient en très grande. quantité, en faisant passer un courant d'hydrogène Sulfuré dans une dissolution d’alloxane. Ilse dépose d’abord du soufre, et enfin la masse se prend en une bouillie de cristaux, d’alloxantine qu'on sépare du soufre, en les dissolvant dans, ’eau.bouillante,- Par l’évaporation, l’alloxantine cristallise à l’état pur.

Une autre procédé consiste à ajouter de l’acide chlorhydrique à une dissolution d’alloxane et à y plonger un morceau de zinc métallique , en ‘ayant soin cependant d'éviter un EXCES d'acide. Enfin, on peut encore l'obtenir en dissolvant l’alloxane dans de Pacide sulfurique bouillant et d’une force moyenne ; ‚elle se A fo pite par le refroidissement. |

En soumettant une dissolution d’alloxane à à l'action de ia a il se “développe de l’oxigène au pôle positif , et. Yalloxantine, se, depose au pôle négatif en croûtes cristallines.

QUE La

Propriétés.

L’alloxantine cristallise en prismes ‚obliques à 4 panshyalsisont raccourcis et appar tiennent au deunene systeme à l'angle obtus legerement jaunätres; ils pa rouges dans Pair chars € d’ammoniaque et prennent un reflet métallique vert. Ils sont durs, fragiles, se réduisent facilement en poudre et peuvent être chauftés. à 100° sans perdre de)poids. A 150°, ils abandonnent 3 atomes = 15,4 pour cent d’eau. Ils sont peu solubles à froid, plus. solubles dans l’eau bouillante; la dissolution rougit le tournesol. L’alloxantine, chauffée dans fi chlorée, se transforme en. alloxane 3: avec les sels d'argent, elle pr nié un précipité noir d'argent métallique. Les alcalis la décomposent; l’eau de ‚baryte produit

DE CHIMIE /ORGANIQUE. 299 un précipité violet, qui se décolore par la chaleur et disparait enfin

entièrement. :

PE Formation. '

Par l'action de l’acide nitrique, l'acide urilique de l’acide urique se combine avec 1 atome d’oxigene et avec les éléments, de 5 atomes d’eau,.en donnant ainsi naissance à 1 atome d’alloxantine età de l'acide hyponitrique N, O,, qui, en présence de l'eau, se transforme en acide nitreux et acide nitrique ; Tacide nitreux se décompose avec la moitié de l'urée mise ef liberté, comme, on a fait voir plus haut, tandis que lautre moitié de VOTES forme, avec l'acide nitrique, du nitrate d’uree.

En la"préparant au moyen de l'alloxane, 1 atome d’oxigene

ce dernier se combine avec P’hydrogene de l'acide sulfhy- E Lai pour former de l'eau qui reste dans la composition de l'alloxantine; le soufre abandonné se dépose.

Quand on soumet l’alloxane à l'action de l'acide une bouillant, 2 atomes d’alloxane se transforment, avec le concours des éléments de 2 atomes d’eau, en 1 atome d’alloxantine, 3 atomes d’acide oxalique, 2 équivalents d’ammoniaque et 2 atomes d’acide carbonique.

Nous avons dit plus haut, qu 'on obtient encore de l'alloxantine, en faisant digérer à froid de l’alloxane, du zinc et: de l'acide chlorhydrique ; si, au lieu de cela, on porte le mélange à l’ébullition et qu'on le maintient pendant quelque temps à cette température, la liqueur abandonne par le refroidissement des cristaux brillants, grenus et jaunes, presque msolubles dans l’eau bouillante, qui possèdent des propriétés toutes différentes de celles de Talloxantine.

Produits de la décomposition de l'alloxantine.)

Lorsqu’ on ajoute quelques gouttes d’acide nitrique à une ton solution bouillante et saturée d’alloxantine, on remarque une légère effervescence due.à un dégagement de gaz nitreux. En évaporant la liqueur jusqu’à consistance convenable il S'y dépose, après le refroidissement, des cristaux d’alloxane pure:

Si l’on fait passer un courant. d'hydrogène sulfuré dans une dissolution bouillante d’alloxantine, on obtient un dépôt äbondant

de.soufre; la liqueur devient très acide et produit par le refroidissement, après y avoir ajouté du carbonate d’ammoniaque, un sel cristallisé en aiguilles blanches, très fines, soyeuses et d’un grand éclat ; exposées à l'air ou à 100°, elles deviennent rouge de sang.

La formule de ce composé ammoniacal est: C Ne His Os; it peut etre envisagé comme une combinaison d’aeide urilique avec 3 équivalent d’ammoniaque N, H, et 4 atomes d'eau. L’acide de ce sel se décompose en plusieurs autres produits, lorsqu'on: . essaie de le séparer de l’ammoniaque; nous l'avons appelé acide

dialurique, parce que ses propriétés diffèrent entièrementde:celles! de l’acide urilique. rh si

On obtient un des produits de sa décomposition en trait nt le: sel d’ammoniaque par les acides sulfurique ou chlorhydric étendus, et en l’abandonnant au contact de Fair. Au bout de quelque temps, la liqueur dépose des cristaux durs et incolores, qui ont les mêmes propriétés chimiques que l’alloxantine; mais en different par la forme; on a appelé ce corps alloxantıne dimorphe. On l’obtient également en chauffant l’uramile ou l’acidé: uramilique avec de l’acide sulfurique ou ae ar nu | jusqu’à décomposition complète.

En ajoutant une dissolution de sel ammoniac à \ une dissolution bouillante d’alloxantine, le mélange se colore subitement en rouge pourpre, puis se décolore peu.à peu en se troublant, et dépose des paillettes brillantes et incolores d’uramile quideviennent roses’ en séchant. La même réaction se présente si ’oniemploie l’acéz tate, l’oxalate ou tout autre sel d’ammoniaque: La liqueur con: tient, après la décomposition, de l’alloxane et de l'acide chlorhydrique libre.

2 atomes d’alloxantine et 1 équivalent d’ammoniaque contiennent les éléments de 1 atome d’uramile, 1 ape er et 4 atomes d'eau.

Lorsqu'on chauffe une dévotion d’alloxantine avec de l'art moniaque caustique, il se forme d’abord de Puramile et du mycomélinate d’ammoniaque, qui se décomposent en d'autres produits par l'action prolongée de l'ammoniaque et de Pair.

Une dissolution récente d’alloxantine dans l’ammoniaque, ex-

posée à l'air, absorbe peu à peu de l’oxigène, et dépose des cristaux d’oxalurate d’ammoniaque. 3 atomes d’alloxantine, 7 atomes d’oxigene et 6 équivalents d’ammoniaque, contiennent les éléments de 4 atomes d’oxalurate d’ammoniaque et de 5 atomes d’eau. |

En chauffant l’'alloxantine avec de l’oxide d'argent, ce dernier est-réduitavec effervescence, et la liqueur contient de loxalurate d'argent parfaitement pur. 3 atomes d’oxigene de l’oxide d'argent décomposent 1 atome d’alloxantine en 2 atomes d'acide ‚carbonique, 1 atome d’eau , et 1 atome d’acide oxalurique qui se combine avec l’oxide d’argent non décomposé.

L’alloxantine dissout le deutoxide de mercure sans dégagement de gaz; la liqueur paraît renfermer de l’alloxanate de protoxide de mercure. di

L’oxide puce de plomb agit sur. l’alloxantine, lorsqu'on fait bouillir le mélange de ces deux corps ; il se produit de lurde.et du carbonate de plomb. Ä

| Murexide.

D'après les analyses de WOEHLER et J. 1 , elle renferme en 100 parties :

il Tr Te

| Analyses de W. et J. L. Analyses de FRITSCHE.

WOEHLER et J. L. se sont arrêtés à deux formules qui expriment, à de légères. différences près, la composition de la murexide, et en expliquent la formation dans quelques cas. La formule Ce, Nice Ho ©: donne les nombres suivants : 34,20 de carboné , 3,686 d'azote, 2,792 d'hydrogène; d’après la formule CN, Hye Où, On a 34,26 de carbone, 33,60 d'azote et 2,79 d'hydrogène. D D |

FRITSCHE assigne à la murexide la formule Ca N,, His O;, (35,10 de carbone, 30,48 d’azote , 2,86 d'hydrogène), mais cette

232 à TRAITE manière de l’envisager ne jette aucune lumière sur le mode de sa formation.

- PROUT, à qui l’on doit la er erie de ce corps, l’avait: nes purpurate d’ammoniaque.

Préparation.

On dissout 1 partie d’alloxantine et 2,7 parties d’alloxane’(hydraté) dans de Peau bouillante : lorsque la température de la dissoation s’est abaissée jusqu’à 70°, on la sature par du carbonate d’ammoniaque , en ayant soin de ne pas en ajouter d’excès. Au bout de quelques minutes, la liqueur, qui est d’un pourpre foncé, laisse déposer une inasse de cristaux de murexide.

Comme le carbonate d’ammoniaque fait effervescence avec toute liqueur chaude, et qu’un excès de ce réactif empêcherait la formation de la murexide, il est avantageux de déterminer d’avance ; sur de petites quantités prises pour essais, le volume des deux liquides .qu’il convient d'employer, afin que le mélange produise la plus grande quantité possible de murexide sans donner naissance à une poudre rouge. Le

‘On lobtient aussi en chauffant un mélange de parties égales d’oxide de mercure et d’uramile dans 36 - 40 parties d’eau, auquel on a ajouté une très petite quantité d'’ammoniaque caustique. Lorsque la liqueur a pris une couleur pourpre foncée, on la filtre et on l’abandonne à elle-même. La murexide cristallise peu à peu en aiguilles bien nettes.

De même, on peut encore préparer la murexide en dissolvant l’uramile à chaud dans l’ammoniaque, et en ajoutant de l’alloxane à la liqueur refroidie à 70°, jusqu” à ce qu'elle ait à peu près wg sa réaction alcaline.

Une autre manière de l’obtenir consiste à dissoudre l'acide urique dans l'acide nitrique étendu et à évaporer la liqueur jusqu’à ce qu’elle prenne une teinte rouge pelure d’oignon ; après que la liqueur s’est refroidie jusqu’à 70°, on y ajoute un excès d’ammoniaque caustique ; ensuite on l’étend de la moitié de son volume d’eau bouillante et on la laisse refroidir entièrement.

Il faut avoir soin; en suivant cette dernière méthode, d'essayer de temps à autre la dissolution dans l’acide nitrique, enen neutra-

eu

lisant, de petites quantités par l’ammoniaque. Si l’ammoniaque la trouble et précipite une poudre rouge, il faut continuer à la chauffer avec l'acide nitrique; si l’ammoniaque produit au contraire un précipité glaireux jaune, on ne peut-obtenir de la murexidesans y faire passer d’abord un courant d'hydrogène sulfuré.

On obtient également la murexide en mettant à profit l'action de l’alloxane sur l’alloxanate d’ammoniaque; c’est par celte raison qu’on peut aussi se la procurer au moyen de l’alloxane seul et de lammoniaque. Les eaux mères, par exemple, provenant de la préparation de l’acide mycomélinique, contiennent une grande quantité d’alloxanate d’ammoniaque et de l'ammoniaque libre : la murexide s'y produit lorsqu’on chasse l’exees d’ammoniaque par l’evaporation et qu’on y dissout ensuite de l’alloxane. Un excès d’alloxane ajouté à une dissolution chaude et concentrée d’ammoniaque ou de carbonate d’ammoniaque, donne de l’alloxanate d’ammoniaque et de l'acide mycomélinique qu ’on sépare par filtration ; le liquide filtré, mis en contact avec l’alloxane en excès, produit la murexide.

Enfin, on peut encore l'obtenir en chauffant de l’alloxantine avec du sel ammoniac ou de l’oxalate d’ammoniaque, en ajoutant à la liqueur une quantité suffisante d’ammoniaque caustique pour dissoudre l’uramile qui se précipite, et traitant comme précédemment par l’alloxane.

La murexide se forme encore dans une foule de cas, toutes les fois qu’on traite un des produits de l'acide urique par l’ammoniaque, à l'abri ou au contact de l'air.

Formation.

En admettant pour la murexide la formule C;, N. Hs Où, elle se forme avec l’uramile et l’oxide de mercure en vertu de la réaction suivante :

L'oxigène de 4 atomes d’oxide de mercure, en s’unissant à 2 atomes d’uramile, peut donner naissance à 1 atome de murexide, 1 atome d’acide alloxanique et 3 atomes d’eau. Dans une dissolution d’uramile dans l’ammoniaque, l’alloxane exerce , selon toute probabilité, la même réaction que l’oxide de mercure. 1 atome d’alloxane, 2 atomes d’alloxantine et 4 équivalents d’am-

moniaque, contiennent les éléments de 2 atomes de murexide et de 14 atomes d’eau.

Les prineipaux produits que contient une dissolution: d’acide urique dans l'acide nitrique étendu, sont : l’alloxantine, Purée et le nitrate d’ammoniaque ; quand on l’Evapore jusqu’à ce que la Couleur rouge pelure d’oignon paraisse, c’est un signe qu’une partie de Palloxantine a été traniforrige par l’âcide nitrique libre en alloxane; une petite partie de l’alloxane se change en acide parabanique. Dès que l’on a une liqueur qui contient simultanement de l’alloxane et de l’alloxantine, on obtient une coloration pourpre , en la saturant par de l’'ammoniaque, et, peu de temps après, la liqueur dépose des cristaux de murexide. Lorsque la dissolution d’acide urique contient un excès d’alloxantine, les eristaux de murexide contiennent de l’uramile ; si c ’est Palloxane qui est en excès, on obtient du mycomélinate d’aramonfäkfite qui souille les’ cristaux de murexide. Quant à l’acide parabanique, il’se transforme en acide oxalurique, lorsqu’on sature la dissolution d’acide urique par ’ammoniaque; l'acide oxalurique s'obtient à l’état d’oxalurate d’ammoniaque cristallisé par évaporation de l'eau mère où se sont déposés les cristaux de murexide. :

. Propriétés.

Elle cristallise en prismes courts à 4 pans, dont de faces présentent! un reflet vert métallique, comme les ailes du scarabé doré (émeraudine). Les cristaux sont rouge grenat par transmission; quand on les écrase, ils produisent une poudre rouge brun, qui prend l'éclat métallique et un reflet vert sous le brunissoir. Elle est peu soluble dans l’eau froide et la colore en rouge pourpre magnifique ; elle ne se dissout ni dans l'alcool ni dans d’éther, mais facilement dans l'eau à 70°; ellecristallise de cette dissolution sans altération. Elle est insalab dans l’eau saturée de carbonate d’ammoniaque, et se dissout dans une solution de potasse en produisant une superbe couleur bleu indigo qui disparait par la chaleur en dégageant de l'ammoniaque. Elle est décomposée par tous les acides inorganiques; ces derniers preeipitent desa dissolution de la murexane en paillettes brilantes; la liqueur surnageante contient de V’alloxantine, de l’ammoniaque, de Val-

DE CHIMIE ORGANIQUE. 235 loxane-et de l’uree; Yhydrogène sulfuré la décompose immédiatement en alloxantine ‚jacide dialurique et murexane , tandis que du soufre est mis en liberté. sb | 24 | La murexide ne peut pas être purifiée ou obtenue en cristaux de plus grande dimension, en la faisant cristalliser dans l’eau bouil- Jante. Car, en faisant bouillir pendant quelque temps une solution de murexide dans très peu d'eau, de manière qu'il en reste une certaine portion non dissoute, les cristaux deviennent incolores etil se précipite, par le refroidissement, une matière jaune gélatineuse. “sy | En ajoutant 2 équivalents d’ammoniaque à des poids atomiques égaux d’alloxane, d’alloxantine, de murexane et d’urée, on obtient les éléments de 2 atomes de murexide et de 11 atomes d’eau. D'après la formule Cs Nis Hso Os, On peut se rendre compte de la formation de la murexide par les équations suivantes: La murexide contient les éléments de 1 atome de murexane, 1 atöme d’alloxantine, 1 atome d’äcide alloxanique (C, N; H; O); 1 atome d’ur&e et 1 équivalent d’ammoniaque, moins les éléments de 7 atomes d’eau. 4 atomes d’alloxantine, 1 atome d’alloxane et 6 équivalents d’ammoniaque renferment les éléments de 2 atomes de murexide et de 20 atomes d’eau. 3 atomes d’uramile et loxigène de 4 atomes d’oxide de mercure, plus 1 équivalent d’ammoniaque, contiennent les éléments de 1 atome de murexide, 1 atome d’alloxanate d’ammoniaque et 4 atomes d’eau.

Murexide et sels métalliques.

Une dissolution de murexide dans de l’eau à 30°-35° produit avec le nitrate d'argent un précipité rouge qui devient vert par la dessiccation ; par le frottement, il prend de l'éclat métallique : sa composition est exprimée par la formule :

| Ce Nu He O4 + Ay 0.

La ième dissolution donne, avec le nitrate de baryte, un précipité pulvérulént d’un beau grenat foncé; ce précipité devient veft quand on le chauffe jusqu’à 130°; à la température ordinaire, il repfend sa couleué rouge. Sa formule est:

Ci: Nio Hu Où + Ba O:

“Les liqueurs qui ont donné naissance’ à ces précipités, renferment une matière que les nitrates d'argent et de baryte preeipitent en flocons blancs, quand elles sont concentréestet Pt ajoute de tanpuoiituee:

Le nitrate de plomb ne produit pas de précipité dans'la dissolution de murexide, tandis que l’acétate de plomb précipite une si grande quantité de flocons rouges que le mélange se prend en masse. Ces transformations ne sont pas encore étudiées.

FRITSCHE dérive de ses analyses la formule C,, N,; H,, ©, pour la murexide ; pour le sel d'argent, C,, N. H,, O,, + AgO et pour celui de baryte, C,, N. H,O, + Ba O. D’après lui, la murexide est un sel à base d’ammoniaque qui échange avec un sel d'argent 1 équivalent d’ammoniaque contre 1 atome d’oxide d’argent. Cette manière de voir est en désaccord avec toutes les notions que nous avons sur la constitution des sels.

Dans la décomposition d'un sel ammoniacal par un oxide métallique, l'équivalent du métal remplace toujours 8 atomes d'hydrogene et 2 atomes d’azote (1 atome d’ammonium). Pour expliquer d’après FRITSCHE la formation de la combinaison argentique de la murexide, il faut admettre que 1 atome d’amide (N, H,) ou 1 équivalent d’ammoniaque (N, H.) soit remplacé par 1 atome d’oxide d'argent, ce qui est sans analogie. Enfin, la formule pour la murexide que ce chimiste calcule de la combinaison

argentique ne rend nullement compte de la formation de ce corps. Des recherches plus profondes pourront seules nous éclairer sur les décompositions que les sels métalliques font subir à la murexide; du reste, la manière dont ce corps se comporte avec l'acide chifhydrique et l’acétate de plomb, ne le PARLONS en aucune façon des sels ammoniacaux.

Murexane.

Formule : C, N, H, O..

6 at. de carbone 4 at. d'azote i at. d’hydrogene 5 at. d'oxigène x

1 at. de mur exane — 1362, 60 100, 00

I I li

pe —

„Elle a été découverte par PROUT qui l'avait appelée acide purpurique. C’est.un produit de la décomposition de la murexide.

Pour l'obtenir, on dissout la murexide dans la potasse caustique à l'aide de la chaleur, en chauffant jusqu’à ce que la couleur bleue ait disparu,et lon ajoute ensuite un excès d’acide sulfurique etendu.

< Propriétés.

Elle cristallise en paillettes soyeuses très brillantes, insolubles dans l'eau etles acides étendus ; elle se dissout à froid dans l’ammoniaque ét les autres alcalis sans les neutraliser. L’acide sulfurique concentréla dissout et Tabandonne de nouveau quand on l’étend d’eau. La dissolution de murexane dans l’ammoniaque, devient rouge pourpre à l'air, et dépose des cristaux brillants de murexide; un éxcès d’ammoniaque décolore la liqueur et produit, par l'évaporation, des cristaux” d'oxalurate d’ammoniaque. 1 atome d’ alloxantine'et 2 équivalents d'ammoniaque contiennent les ‘éléments de 1 équivalent d’ürse, de 1 atome de murexane et de 5 atomes d'éau. 2 ’atomes de’ mürexane, 1 équivalent d’ammoniaque et 3'atomes d’oxigène contiennent les éléments de 1 atome de murexide et de 5 atomes d’eau; la somme dés éléments de 1 atome de'murexane, 3 atömes ‘d’oxigène et 1 équivalent d'ammoniaque est Br à 1 atome ROM m ke