at. d’acide oxalurique anhydre a 1 at. d’eau
1 at, d’acide oxalurique cristallisé — 1662,61
Il a été découvert par WOEHLER et J. L.; l'acide cristallisé renferme, d’après ces chimistes, en 100 parties :
Trouvé. Calculé.
C'est un produit de la décomposition de l'acide parabanique.
On l’obtient en traitant une dissolution saturée et bouillante d’oxalurate d’ammoniaque par de l'acide sulfurique ou chlorhydrique étendu, et.en refroidissant promptement la liqueur ; l'acide oxalurique se précipite en poudre cristalline. On lave le précipité à l’eau froide jusqu’à ce que les eaux de lavages, neutralisées par de l’'ammoniaque, produisent avec les sels de chaux un précipité soluble sans résidu dans l’eau chaude.
Propriélés.
La poudre légère et cristalline que l’on obtient est d’un blanc éclatant ; elle possède une saveur très acide, et rougit le tournesol. Sa dissolution saturée d’ammoniaque forme avec les sels d’argent un précipité blanc, soluble dans l’eau bouillante.
Une dissolution aqueuse d'acide oxalurique se décompose complétement par l’ébullition en acide oxalique et oxalate d’uree.
Formation.
. L’acide oxalurique se forme par la réunion des éléments de l’acide parabanique avec 2 atomes d’eau. L’acide cristallisé renferme les éléments de 2 atomes d'acide oxalique et de 1 atome d’urée; il peut être considéré comme de l'acide urique, dans lequel l'acide urilique est remplacé par de l'acide oxalique,
Oxalurate d'ammoniaque.
Sa formule est : C; N, H,O, + NH, + aq.
Préparation.
On obtient ce sel directement en ajoutant de l’ammoniaque à une dissolution bouillante d’acide parabanique, ou mieux encore, en sursaturant par de l’ammoniaque une dissolution récemment préparée d'acide urique dans l'acide nitrique. La liqueur se colore d'abord en rouge pourpre, mais cette couleur disparaît par lévaporation; elle devient jaune clair et il se forme des aiguilles dures, groupées en étoiles, qui, traitées par le charbon animal, s’obtiennent entièrement pures par des cristallisations réitérées. -
Propriétés.
L’oxalurate d’ammoniaque cristallise en aiguilles soyeuses groupées en étoiles; il est plus soluble à chaud qu’à froid ; la dissolution n’a aucune réaction sur les couleurs végétales, on peut la concentrer par l’Ebullition sans l’altérer. Le sel sec ne perd pas de son poids à 120°, mais à une température plus élevée il se décompose en produisant une grande quantité d'acide cyanhydrique. | | |
Les acides produisent, dans une dissolution concentrée d’oxalurate d’ammoniaque, un précipité cristallin d'acide oxalurique.
OXALURATES.
L’acide oxalurique forme, avec les alcalis, des sels très solubles, et avec les terres alcalines, des sels presque insolubles. En mélangeant des dissolutions concentrées d’oxalurate d’ammoniaque avec du chlorure de caleium ou du chlorure de barium, on obtient, au bout de quelque temps, des lames ou des aiguilles transparentes d’oxalurate de baryte ou de chaux. La dissolution d’Oxalurate de chaux produit, avec un excès d’ammoniaque, un précipité gelatineux d’un sel basique, soluble dans un grand excès d’eau.
Oxalurate d'argent.
L'oxalurate d'argent s'obtient en traitant une dissolution bouillante d’oxalurate d’ammoniaque par du nitrate d'argent. Il se forme, après le refroidissement, de longues aiguilles anhydres transparentes et soyeuses qui se décomposent, sans détonation, à une température élevée. /
Acide thonurique.
Sa formule est :C, N, H,, Ou Sa.
8 at. de carbone = 611,480 6 at. d'azote = . 531,120 14 at. d'hydrogène =. 187,356 14 at. d’oxigene — 1400,000 2 at. de soufre — 402,320 1 at. d'acide thionurique hydraté — 3032,276
D’apres les analyses de W oEHLER et J. L., l'acide anhydre ren-
ferme :
+ En 100 parties.
8 at de carbone
6 at. d’azote 10 at. d’hydrogene
6 at. d’oxigene
2 at. d’acide sulfurique
2 at. d’acide thionurique anhydre 1 at. d’eau
I Il
1 at. d’acide thionurique hydraté — 3032,277
L’acide thionurique est un acide bibasique découvert par WoexLer et J. L. Il se produit par l’action simultanée de l'acide sulfureux et de l’ammoniaque sur l’alloxane. |
Préparation.
On le prépare en décomposant le thionurate de plomb par l'hydrogène sulfuré. |
333 | FRAITE Proprietes.
C'ést unie masse cristalline, composée d’aigtilles très finês. Il est inaltérable à l'air, très soluble dans l'eau, présénte dé saveur acide et rougit fortement le tournesol. Une dissolution concentrée d’acide thionurique portée à l’ébullition, se prend en une bouillie blanche et cristalline, qui est de l’uramile; la liqueur surnageante contient de l’acide sulfurique libre.
Il contient les éléments de 1 atome d’alloxane, 1 équivalent d’ammoniaque et 2 atomes d’acide sulfureux. L’uramile peut être considérée comme une combinaison d’alloxane, moins 2 atomes d’oxigene, avec 1 équivalent d’ammoniaque et 2 atomes d’eau. En chäuffant l'acide thionurique, 2 atomes d’oxigèñie de l’älloxane se réunissent à 2 atomes d’acide sulfureux pour former l'acide sulfurique, tandis que les éléments de l’acide urilique, de l’ammoniaque et de l’eau se combinent, et donnent naissance à l’uramile.
Thionurate d’ammoniaque.
QE. formule du sel cristallisé est : C Ne Hio Ou Sa, + H,, + 4 aq.
be contient 1 atome d'acide thionurique, 2 ERROR Wamnoniaque et 4 atomes d’eau.
D’après les analyses de WOEHLER et J. L.; le thionurate d’ammoniaque, séché à 100°, renferme :
En 100 parties, Trouvé. Calculé, 611,480 17,39 17.40 885,200 925,17 925,19 162,933 4,90 4,68 800,000 24,01 23,78 1002,320 98,53 28,95
8 at. de carbone 10 at. d'azote 26 at. d'hydrogène 8 at. d'oxigène 2 at. d'acide sulfurique
I NH EU
1 at. dethionurate d’ammoniag.— 3461,233 100,00 100,00 Préparation.
On l’obtient en ajoutant à froid de l'acide sulfureux à une.
dissolution aqueuse et concentrée d’alloxane jusqu'à ce que
DE CHIMIE ORGANIQUE. 958 le mélange manifeste l'odeur de l'acide sulfureux libre ; on sature le liquide par du carbonate d’ammoniaque tant qu il ya effervescence, on ajoute ensuite de ’ammoniaque caustique en excès, et on maintient le tout en ébullition pendant. une demi-heure. Le thionurate d’ammoniaque cristallise par le refroidissement; on n’a plus qu’à le laver et à le sécher.
Propriétés.
Il cristallise en paillettes nacrées très brillantes, qui deviennent roses à 100° en perdant 6 pour cent — 2 atomes d’eau de cristallisation. Il est très soluble à chaud, très peu à froid. |
En chauffant une dissolution de ce sel avec un acide minéral étendu, il subit la même décomposition que l'acide thionurique. Mélangé avec du nitrate d'argent, il se dépose au bout de peu de temps de l'argent métallique qui recouvre les parois du vase d’une couche miroitante. En évaporant le thionurate d’ammoniaque au bain-marie avec une quantité d'acide sulfurique moindre qu’il n’en faut pour neutraliser l’ammoniaque , on obtient des aiguilles très fines , blanches et déliées de thionurate acide d’ammoniaque. Une dissolution de ce sel se décompose par Ben en ammoniaque et acide uramilique.
THIONURATES»
L’acide thionurique forme avec les alcalis des sels très solubles et eristallisables ; les sels des terres alcalines sont peu ou point solubles dans l’eau, se dissolvent facilement dans les acides étendus et contiennent, en général, 1 atome d’acide et 2 équivalents d’oxide métallique. Tous ces sels traités par l'acide sulfurique concéntré dégagent de l'acide sulfureux, pour peu qu'on élève la température. Fondus avec de l'hydrate de potasse, ils donnent un résidu renfermant du sulfite de potasse. 4
Thionurate de chaux.
Préparation.
On l’obtient en mélangeant une dissolution bouillante de thionurate d’ammoniaque avec du nitrate de chaux.
Il cristallise en prismes fins, courts et soyeux.
Thionurate de baryte.
Les thionurates produisent dans les sels de baryte, même lorsqu'ils sont fort étendus, des flocons gélatineux, qui se dissolvent facilement dans les acides.
Thionurate de plomb.
* A 100°, ce sel est anhydre et contient 2 atomes doxide de plomb. D'après les analyses de WOEHLER et J. L., il ren-
ferme :
En 100 parties.
ir,
Trouvé. Calculé.
- 8 at. de carbone — 611,480 10,95 10,92 6 at. d'azote — 531,120 9,51 9,49
10 at. d'hydrogène — 62,397 1,04. 1,11 6 at. d’oxigene — 600,000 10,74
2 at. d’acide sulfurique — 1002,320 17,91
2 at. d’oxide de plomb — 2789,000 49,83 a ———— © ——— 1 at. de thionurate de plomb = 5596,317 100,00
Il s'obtient par double décomposition, sous forme d’un précipié abondant et gélatineux, quise transforme très vite, pendant que la liqueur est chaude, en aiguilles courtes et blanches; ces aiguilles perdent de l'eau par la dessiccation, et deviennent roses. … Quand on les soumet à la distillation sèche, elles produisent de l’urée, et un corps particulier qui cristallise en grandes lames. +
\ Thionurate de zine.
/ Il forme de petits cristaux mamelonnés d’un jaune citron.
DE CHIMIE ORGANIQUE. 995 Uramile.
Formule : GC, Ne Ho Os:
Composition :
8 at. de carbone — 611,480 — 33,87 6 at. d’azote — 531,120 — 29,43 10 at. d'hydrogène = 62,398 — 3,45 6 at. d’oxigene — 600,000 — 33,25 1 at. d’uramile — 1804,998 — 100,00
Il a été découvert par WOEHLER et J. L., qui l’ont trouvé dans les produits de la décomposition de l’acide thionurique.
On l’obtient en ajoutant de l'acide hydrochlorique à une dissolution saturée et bouillante de thionurate d’ammoniaque, de manière qu’elle ait une réaction fortement acide; on continue à chauffer jusqu’à ce qu’elle commence à se troubler, et on la laisse refroidir pour la faire cristalliser. On peut aussi la maintenir en ébullition, jusqu’à ce qu’elle se prenne en une bouillie blanche.
L’uramile cristallise en houppes minces et dures, ou bien se présente sous la forme d’une poudre blanche, éclatante, composée d’aiguilles soyeuses très déliées. Il est peu soluble dans l’eau à chaud, insoluble à froid, se dissout dans l’ammoniaque et les alcalis caustiques, et en est précipité, sans altération, par les acides. Exposé à une atmosphère contenant des traces d’ammoniaque, il prend une teinte rose.
La dissolution ammoniacale de l’uramile se colore à l'air en rouge pourpre et abandonne des aiguilles cristallines d'un vert métallique. Une dissolution aqueuse de potasse le décompose par l’ébullition en acide uramilique, en dégageant de l’ammoniaque. L’uramile se dissout dans l'acide sulfurique concentré, et en est précipité par l’eau. Les acides étendus bouillants lui font subir une métamorphose analogue à celle que produit la potasse.
En présence de l’oxide de mercure et de l’oxide d’argent, il se décompose par l’ébullition en murexide, et réduit les oxides à l'état métallique. Par l'acide nitrique concentré, il se transforme en alloxane, en dégageant de l’acide nitreux et donnant naissance à du nitrate d’'ammoniaque.
Voici de quelle manière ce corps se forme.
Le thionurate d’ammoniaque, en se décomposant, abandonne les éléments de 2 atomes de sulfate d’ammoniaque, et forme ainsi l'uramile, que l’on peut considérer comme de l’acide urique, dans lequel Purde est remplacée par 1 équivalent d’ammoniaque et
2 atomes d’eau.
L’&quation suivante rend pÉrAlemens compte de cette décom-
position :
