PRODUITS DE DÉCOMPOSITION .DE L'HYDRURE IDE :BENZOÏLE
Hydrobenzamide.
Formule : C» H;, N, (LAURENT).
Elle a été découverte par LAURENT.
En exposant à une température de 40° à 50° un mélange de 1 volume d’hydrure de benzoile et 20 volumes d’ammoniaque
caustique concentrée, "dans un vase hermétiquement fermé, il se forme.au bout de: quelques heures une masse cristalline, qu’on lave avec-de l’&ther froid; ce dernier ne dissout pas l'hydrobenzamide. En dissolvant le résidu dans de l'alcool et en évaporant à da:tembpérature ordinaire, on obtient. ne en cristaux réguliers.
Elle cristallise en'octaedres ou en prismes Hocnbotdifé; inCOlores;tinodores et insipides ; ces cristaux entrent en fusion à 110°, ‘brülent avec une flamme fuligineuse, et se décomposent par la distillation sèche en laissant un résidu de charbon: Elle est insoluble.dans Peau, bien soluble dans l’alcool ; ét ‘presque insoluble dans l'éther. La dissôlution alcoolique se décompose par lébullition en ammoniaque et hydrure de benzoile. L’acide chlorhydrique la convertit rapidement, à l’aide d’une douce chaleur, en hydrure de benzoïle et sel ammoniac. L'action de PRIS de potassetest presque nulle.
À la longue, elle se décompose spontanément.
«Sa. formation s’explique facilement : 3 atomes d’hydrure de benzoïle se décomposent avec 2 cmt d’ ammoniaque en pr oi et eau.
FEU: H, O.) +2 N; EH, = 6 N, O+C, He N..
Lorsque, pour préparer l’hydrobenzamide, on se sert de l'huile d'amandes amères brute, telle que la livre, le commerce, au lieu de l’hydrure de benzoile pur, on obtient, d'après LAURENT (Ann. de Phys. et de Chimie, LXV, p. 180), une masse résineuse jaunâtre, formée d’un, mélange d’hydrobenzamide, de benzhydramide, 2 et d’azotide benzoilique.
Benzhydramide.
Eile a la même composition que l’hydrobenzamide (LAURENT).
On l'obtient en traitant par de l’éther bouillant la masse résineuse et cristalline dont il vient d’être question; l'hydrobenzamide et la benzhydramide se dissolvent; en continuant à faire bouillir le mélange, l'hydrobenzamide se décompose en ammoniaque et hydrure de benzoile, et l’on obtient par le refroidissement des cristaux de benzhydramide mélangés d’azobenzoile. On
266 "ION ETRAIÏTÉ | 14
reprend ensuite ces cristaux par. l'alcool bouïillant, TONNES ne se dissout pas et la liqueur fournit-la benzhydramide parle'refroidissement. On ass cette dernière here pq <a sations dans l'alcool. 2 am 01 ib 34 ‚oblmes : Elle eristallise en prisuies droits à va ou à 6: Pe elle Pr on la chauffe, en un liquide transparent qui devient'eristallinpar le refroidissement ; à une température plus élevée, ee sedééümpose et laisse unrésidu charbonneux: Elle est nn chlorhydrique bouillant. :- anis sis Do rie : Les cristaux de benzhydramide sont: ordinairénéentieltiigés de cristaux qui ont une forme différente: “a sen ein d'un Veoer ns ps | SH oluldeaib 87 13081 anch er Azobenzoile., v er pee ie com & {ai es ditsovnos shogpiibvii HSE À : Cis HN, (LAURENT): sasd sbawıhyd 19 Le résidu que l’on obtient dans la ton la:benzhydramide, contient de l’azobenzoile et dé l'azôtide benzoiligue; quand on le traite par: 100 parties d’aleool böuillanty omobtient parle refroidissement l’azobenzoile eristalliseım 0)6 92 often La dissolution alcoolique l’abandonne*-sousslamformed'une poudre fine, blanche et cristalline, qui se décompose par & la chaleur en laissant un résidu de charbon.
» D'après sa composition, on peut le considérer cöttime étant formé de 3 atomes de benzoïle dont Yoxigene a ae rer] mpI6d pat l'azote de 4 atomiès RING Mi | u HE he, | LL. SARL RC A. ob Ca H,. Out NI 12 une Hu. + 6: Me » D 39 s\fonses s «4 Azotide benziligue,
Former C,H, N, (LAURENT). 108
Dans la preparation de l'azobenzoilé, on obtient un résidu inSolublé dans l’alcool bouillant : c’ést Fiétide benzaili que.
"Ilse présente sous la forme d'une poudre cristalline, insip ide, blänche, presque insoluble dans l'alcool, 'etse dee a pute
temperature élevée, Les alealis le convértissent en Lu au re Corps cristallin, TA ALT TAS(YE I XMPIAMEN BND di
DE CHIMIE ORGANIQUE. 267 MON ma Benzimide. V1 Formule : Ces H 59 No O, (LAURENT). Elle a été découverte par LAURENT et constitue un des éléments de l'huile d'amandes amères brute.
Composition : .
28 at. de carbone 2140,180 — 74,86 :
22 at. d'hydrogène = 137,974 — 1 4,940
2 at. d'azote =. 177,040 — 7,00 "4 at. doxigene = 400,000 — 13,20 1.at. de benzimide — 2854,494 — 100,00 ri
La benzimide Gristältise en lames ou en aiguilles blanches, très lögeres et d’un éclat nacré. Elle est insoluble dans l’eau , très peu soluble dans l'alcool bouillant, et un peu plus dans Pesprit de bois selle fond à 167°, est très inflammable et brûle avec une flamme rouge fuligineuse. Elle se dissout , en se décomposant, das les acides chlorhydrique, nitrique et sulfurique concentré; le dernier se eolore en bleu indigo foncé et dévient vert émeraude à l'air humide. D'après LAURENT, les produits de sa décomposition par les acides sont l’ammoniaque et Pacide benzoïque ; cependant, les essais qu “il a faits pour reconnaître les caractères dé ces produits ne sont pas décisifs, vu la petite quantité de matière qu'il avait à sa disposition. D’après sa formule, on peut à considérer comme du benzoate acide d’ammoniaque anhydre, moins 2 atomes d'eau, ce qui, du reste, est peu probable.
Quind on ajoute à un mélange intime de 3 volumes d'hydruré . dé benzoile et 1 volume d'acide hydrocyanique très concentré une dissolution alcoolique d'hydrate de potasse (4 vol.), le tout se prend peu à peu en une masse épaisse, formée en majeure partie d’une matière qui possède absolument les propriétés du corps que LAURENT a décrit sous le nom de benzimide, avec là différence toutefois que les acides la d&composent sans produire de Pacide benzoique. On observe dans cette décomposition de Phydrure de benzoile et de l'ammoniaque.
COMBINAISONS ISOMÉRIQUES DU BENZOÏLE.
LA
Benzoine.
Formule : C,H, Où (W. et 4 Li).
La benzoïne a été découverte par RORIQERS et BOUTRON- CHARLARD.
Elle se forme, par la présence des alcalis, du pt de oda et du cyanure de potassium, dans er d'amandes amères, qui contient de l'acide cyanhydrique; dans Shygeurp de Benralle pur, elle ne se produit pas.
Le résidu que l’on obtient en rectifiant Pessence Kalnandes amères sur de la chaux et du chlorure de fer , est un mélange de benzoïne, de chaux et de protoxide de fer; en le traitant par l'acide chlorhydrique, la chaux et l’oxide de fer se dissolvent , il reste de la benzoïne que l’on purifie avec du charbon animal, après l'avoir dissoute dans l'alcool.
On l’obtient aussi, en exposant à la tempér ature de l'eau bouillante. une dissolution d'essence brute dans de l’eau. de chaux ou de baryte. Il est avantageux de placer le mélange dans un flacon qui bouche bien, et de le maintenir dans l’eau bouillante pendant. plusieurs das La liqueur se remplit de petits flocons cristallins, que l’on purifie en les dissolvant dans l'alcool, à chaud; ce dernier l’abandonne par le refroidissement.
La meilleure méthode de préparation consiste à faire un mélange de volumes égaux d’essence d'amandes amères (ou d’hydrure de benzoïle, auquel on a préalablement ajouté de l'acide cyanhydrique) et. d’une dissolution refroidie de pisse dans l’alcool. Le tout se prend en une masse cristalline qu’on purifie par des cristallisations réitérées dans l’alcool. On obtient un poids de benzoine égal à à celui de l'essence employée. Il faut avoir soin d'éviter un excès de potasse.
La benzoïne cristallise en prismes incolores et transparents, d'un grand éclat; elle n’a ni odeur, ni saveur; elle fond à 120° et distille à une température plus élevée sans se modifier > elle est très inflammable et brûle avec une flamme fuligineuse. Elle est inso-
- Juble dans l’eau froide, s’y dissout en petite quantité à chaud, et est plus soluble dans l'alcool à chaud qu'à froid.
Elle se dissout dans l'acide sulfurique avec une couleur violette; en élevant la temperature, le mélange devient brun, puis vert, et enfin toute la masse noircit en dégageant, de l'acide sulfureux. Les dissolutions des alcalis dans l’eau ne la dissolvent pas. | En la faisant fondre avec de l'hydrate de potasse, on obtient du benzoate de potasse accompagné d’un dégagement d'hydrogène. Quand on la dissout dans une dissolution alcoolique de potasse, elle colore cette dernière en violet et se transforme par l'ébullition en acide benzilique. Sa vapeur, en traversant un tube de verre chauffé au rouge, se transforme en un corps oléagineux qui possède une odeur rappelant celle de l’essence d'amandes amères, et se convertit à l’air en acide benzoique (hydrure de benzoile).
Elle est décomposée par le brome. Le chlore pr: enlere de!’ nn drogene et la transforme en benzile.
Le rôle que joue l’acide cyanhydrique dans la formation de la benzoïne par la réaction des alcalis sur l’hydrure de benzoile, est encore obscur ; le fait est qu’on ne peut pas obtenir de höhzdine avec l’hydrure de benzoile pur, et qu’elle se forme au bout de peu de temps, si l’on ajoute quelques gouttes d'acide eyanhydrique à une dissolution chaude d’hydrure de benzoile dans l'eau de baryte. Après la séparation de la benzoïne on trouve dans la liqueur de l’ammoniaque, de lacide RER AU et des traces d’acide formobenzoilique. |
Le résidu de la distillation de l'essence d'amandes amères brute, sur la chaux et le chlorure de fer, contient fréquemment du benzile dont de nouvelles recherches dt seules expliquer la formation.
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Srhoby me : benzoinamide.
Ce ar a la même Re tres on Yhpdrobenzamide eur RENT), Hé} 1 Ma
Us ‘obtient en épais un ner de boriidiné et sav niaque liquide à une douce chaleur.
270 "ON TRAÎTÉ .
C'est une poudre erre: sans BieleeR ni we diese lise
dafiller sans ae é loool Hduioe ul ig h . Benzile. ns so * Formule : C;; H,, O, (LAURENT). bn épée “Synonyme : benzoïle. ÿ MR LAN Découvert par LAURENT. bi Composition : | | Jneeisi sin
14 at. de carbone 1070,090 peine 80 31 a on 10 at. d'hydrogène 62,397 — A, ‚68,
2 at. d’oxigene 200,000 — .15,01 us | 1'at. de benzile == 1339,397 100,00
Pour l'obtenir, on fait passer un courant de Br 2 de “ benzoine fondue, jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus d’acidechlorhydrique. Après le refroidissement, on dissout la masse cristalline dans de l'alcool bouillant qui, par le refroidissement, pahandonne le benzile. pur.
1l cristallise eu prismes réguliers à 6 pans , à base des diaphanes et d’une couleur ; jaune de, soufre ; ils sont sans .odeur.ni saveur, fondent entre 90° et 92, sont insolubles dans l’eau, et solubles dans l'alcool et l'éther. Le benzile a la. dureté: du sucre, et crie entre les dents; on peut. le. distiller sans. altéra: tion; il s ’enflamime, facilement, ‚ et,brüle, avec une flamme. rouge arte À L’acide hou concentré le dissout,..et l’abandonne de nouveau quand on l’étend d’eau. Une solution a aqueuse de potasse caustique est Sans action sur lui, tandis qu’une solution alcoolique de potasse le. dissout avec une teinte. violette. enile convertissant en acide benzilique.
Formule : Cue Has Os + ag. (I, Eaniisud - omrettontee
La découverte: de l'acide benzilique est, er A Tele #j109 >
Pour le préparer, on ajoute à une dissolution bouillante.de benzilate, de, potasse.un. excès aide "cheers
refroidir. ! Ho 99005 a9 £ shi JPA
HENRI NI i01
L'acide cristallise en rhomboèdres transparents, incolores et d’un grand éclat, ou en longues aiguilles prismatiques ; il est peu soluble à froid, se dissout plus facilement dans l’eau bouillante. Hi fond à 1209. etinest;;pas volatil; à une température plus élevée, on obtient-un!sublimé d’acide.benzoïque accompagné de vapeurs violettes,'et un résidu-de charbon. L’aeide sulfurique concentré le dissout à. froid en se colorant en cramoisi très vif. | | . En-ajoutant à à 2 atomes de benzile les éléments de 2 atomes
Bern. on a l'acide benzilique, dans lequel 1 des atomes d’eau doit être envisagé comme eau d’hydrate, puisqu'il peut être remplacé par des équivalents d’oxides métalliques. La petite quantité de mätiehe résineuse, qui se produit simultanément avec l'acide benziliqué, nie paraît être dans aucun sais avec la formation de ce Eee 6 2 ER or | va) Benzilate de potasse. Bu |
OnTobtient. en kraitant le benzile par ‘uñe diasaketion boul. lante de potasse dans l'alcool; la couleur violette qui se produit d’abord disparaît par l’ébullition ; il faut ajouter de temps en temps de petites portions de potasse tant que la liqueur se colore encore au moment qu'on l'introduit. Après avoir desséché au bain-marie le liquide obtenu, on traite le résidu salin par l'alcool bouillant, qui dissout le benzilate de potasse, en laissant le carbonate de potasse formé aux dépens de l'acide carbonique de Pair. Ladissolution alcoolique est colorée ordinairement en brun ; par l'évaporation, elle donne des cristaux, qu'on décolore par le charbon animal. .
- Le-benzilate de potasse cristallise en gros cristaux A st solublés'däns l’eau et l'alcool. Sa dissolution aqueuse est décomposée. par les, acides, qui. en précipitent l'acide benzilique, Le nitrate d'argent occasionne un précipité insoluble de benzilate d'argent, qui renferme 1. atome d’oxide d'argent pour 1 atome
d’acide benzilique. En traitant la benzoïne de la même manière que. le. benzile, par. une dissolution. alcoolique:de potasse; on obtient. également du benzilate de om ala ehe iu is dee zn rg do ee
Azobenzoide. 0 el He
Fée Ce Ha NS? ort sol
En soumettant les amandes amères à une distillation | per dei censum , on obtient une huile qui, traitée par ’ammoniaque, fournit, d'eprés LAURENT, un corps brun, auquel l’öther énlève toutes les parties solubles en laissant l’azobenzoïde. C’est un corps blanc, pulvérulent, non cristallin, qui se mp so par la chaleur.
Cyanobenzile.
Nous donnons ce nom à une combinaison nouvelle qui se produit facilement en ajoutant à une dissolution alcoolique de benzile, un tiers de son volume d’acide eyanhydrique très concentré, et chauffant à un feu modéré. Le liquide dépose, après quelque temps, des cristaux transparents et volumineux, dérivés du rhomboedre. La composition de cette matière n’est pas encore connue (Von Zinin).
COMBINAISONS APPARTENANT A LA SERIE DU BENZOILE. Amygdaline. | Formule de la combinaison anhydre:: C,H, N; O;.:
40 at. de carbone
54 at. d'hydrogène 2 at. d'azote
22 at. d’oxigene
1 at, d'amygdaline
La découverte de ce corps est due à ROBIQUET et Bovrnon- CHARLARD.
"C’est un principe des amandes ameres et des baies du ir cerise (WINCKLER). |
Pour a on jai les amandes amères et on les] nz 4
de 93 à 94 pour cent, en le renouvelant de té en te puis
on distille l'extrait au bain-marie jusqu’à consistance sirupeuse ; on étend. d’eau. le,résidu en lui ajoutant un peu de levure, et on l’abandonne à lui-même dans un endroit. chaud. Au bout. de peu de temps la fermentation s'établit, et cesse bientôt après; on filtre alors la liqueur et on l'évapore de nouveau au bain-marie jusqu’à consistance sirupeuse. En reprenant le sirop par de l’alcool de 94 pour cent, toute l’amygdaline se précipite sous la forme d’une poudre blanche et cristalline, que l’on presse entre des doubles de papier joseph, pour les purifier ensuite par de nouvelles cristallisations dans l'alcool.
Elle cristallise dans l’alcool, en paillettes soyeuses ou en aiguilles courtes, sans odeur, d’une saveur faible d'amandes ameres ; exposées à une température élevée, elles répandent une odeur de fleurs d’aubépine et laissent un charbon volumineux. A la température ordinaire, elle est à peine soluble dans l’alcool anhydre, l'alcool bouillant la dissout plus facilement. Les cristaux obtenus par le refroidissement contiennent de l'alcool, qu’ils pérdent quand on les expose à l'air. Elle est très soluble dans l'eau, une dissolution saturée à 40° produit par le refroidissement de grands prismes transparents, d’un aspect soyeux et renfermant 6 atomes — 10,57 pour cent d’eau; séchés dans le vide sur de l'acide sulfurique concentré, ils perdent 2 atomes — 3,52 pour cent d’eau.
Le chlore sec ne l’altère pas ; exposée à l’action du chlore humide, elle se gonfle, et se convertit en une poudre blanche, insoluble dans l’eau et l’alcool, qui n’a pas été examinée.
En soumettant l’'amygdaline à la distillation avec de l'acide nitrique étendu, ou bien avec un mélange de peroxide de manganèse et d'acide sulfurique, elle produit de l'ammoniaque, de l'hydrure de benzoile, de l'acide benzoïque, de l’acide formique et de l'acide carbonique.
Les alcalis caustiques la transforment en ammoniaque qui se dégage, et en amygdalates alcalins ; le permanganate de potasse, en la décomposant, donne haisséncé à du cyanate ele à du benzoate de potasse.
Les amandes. amères contiennent l’amygdaline toute for ee et l'alcool la dissout en même temps qu’une certaine quantité de
sucre ; ce dernier empêche la cristallisation de l’amygdaline ét doit être enlevé par la fermentation: Les amandes amères fournissent 3 à 4 pour cent d’amygdaline. : | he À
| Acide amygdalique. ni Formule : Co He O,. + aq. ' “ ? | | s "Wa été découvert par WOEHLER et J. L. et.
Pour le préparer, on dissout l’amygdaline dans de l’eau de baryte, en maintenant le mélange en ébullition tant qu’il se degage de l’ammoniaque ; après avoir éloigné la baryte par l'acide sulfurique, on évapore la liqueur au bain-marie. SE Cas On obtient l'acide amygdalique sous la forme d’une masse incolore, transparente et amorphe; il a une saveur acide très, agréable, ne se dissout ni dans l’alcool ni l’&ther, et se liquéfie à Fair humide. | u OT TS L’acide nitrique, ou le peroxide de manganèse et l'acide sulfurique le transforment en hydrure de benzoïle, acide formique et acide carbonique ; ces trois produits se dégagent à l’état. de gaz, Les amygdalates ont été peu étudiés jusqu’à présent; ils sont en général tous solubles, à l'exception d’un sel de plomb basique, Dans l’amygdalate de baryte sec, l’eau d’hydrate de l'acide est remplacée par 1 atome de baryte. Reg dede
