PREMIÈRE PARTIE

Recherches chimiques.

Les expériences que j'ai l’honneur de soumettre au jugement de l'Académie des sciences (1) ont eu principalement pour but d'apprécier sous quel état chimique les composés métalliques introduits dans l’économie humaine pénètrent dans le sein de nos organes.

La médication mercurielle étant une des plus importantes, et les préparations de mercure étant extrêmement nombreuses, ce mémoire sera. uni-

(4) Ce mémoire à été communiqué à l'Académie des sciences en janvier 4842, et imprimé en juin, même année, dans les Annales de chimie et de physique.

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quement consacré à l'étude des divers composés fournis par ce précieux agent thérapeutique ; mais il sera bientôt suivi d'autres recherches destinées à éclaircir plusieurs points encore fort obscurs relatifs à l’action physiologique des médicaments empruntés au règne Inorganique.

Les résultats que je résume ici ont été vérifiés un grand nombre de fois; la plupart ont été obtenus sous les yeux de M. Soubeiran, à la bienveillance duquel j'ai dû la plus grande partie des produits mereuriels sur lesquels j'ai opéré.

1° Le cuivre bien décapé est Le meilleur de tous les réactifs du mercure ; il est même préférable à la pile aurifère de Smithson.

2° Le cuivre se comporte d’une manière différente avec le sublimé et avec les nitrates de mercure, ainsi que l'avait déjà observé M. Vogel, qui avait établi :

« Que, dans les combinaisons du mercure avee » le chlore , le mercure en est aussi séparé par le » Cuivre, Mais qu'il se forme une grande quantité » d'oxyde de cuivre qui s'attache avec force à la » surface du cuivre, de sorte qu’on ne peut aper- » cevoir le mercure que lorsqu'on vient à dissoudre » l’oxyde de cuivre par l'acide chlorhydrique. »

La remarque de M. Vogel est, sans contredit, très importante et bien plus g ne que ce dite ne l'avait pensé , l'expérience m'ayant appris que tous les sels de mercure, à peu près neutres, se

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comportent avec le cuivre de la même manière que le sublimé corrosif.

3° Tous les composés mercuriels qui, comme le deutochlorure de mercure, produisent sur le cuivre une tache d'oxyde cuivrique diversement colorée, peuvent donner directement une tache blanche de mercure métallique ; il suffit pour cela d’ajouter à la dissolution mercurielle quelques centigrammes de l’un des quatre chlorures désignés ei - après : chlorure ammonique, sodique , potassique et barytique. |

4° L’acide sulfhydrique et les sulfhydrates alealins peuvent servir à signaler les plus faibles proportions d’un sel de mercure ; mais seulement à la condition expresse de ne pas en ajouter un excès, le bisulfure de mercure étant soluble dans un excès d'acide sulfhydrique, et mieux encore dans un excès de sulfhydrate alcalin; le sulfure mercurique est donc susceptible de se combiner avec les sulfobases, contrairement à l'opinion commune.

5° L’acidesulfhydrique et les sulfhydrates alcalins se comportent d’une manière différente avec les proto et avec les deutosels de mercure. Avec les sels mercuriques, ces réactifs donnent un précipité noir qu'un excès de liqueur suifureuse redissout complétement; tandis qu'avec les sels mercureux , la dissolution n’est que partielle par un excès de réactif ; il reste du mercure métallique très divisé. Cette différence d'action entre les proto et les deutosels de

mercure et les liqueurs sulfureuses est si tranchée, qu’on pourrait au besoin s’en servir pour caractériser ces deux classes de sels.

6° Enfin, j'ai dosé la quantité de sublimé corrosif produit dans chaque réaction, au moyen d’une dissolution titrée de sulfhydrate sodique, défalquant l'excès de solution sulfureuse à l’aide d’une dissolution alcoolique d’iode également titrée. Ce procédé , calqué sur celui de M. Gay-Lussac, est d’une exactitude parfaite.

Capelle a reconnu le premier, en 1763 , que l'union du mercure doux au sel ammoniac donne un composé dangereux. Proust, quelques années plus tard , indiqua la transformation du ealomel en sublimé corrosif sous l'influence des chlorures alcalins. Cette observation de Proust, si intéressante au point de vue médical, reproduite d’ailleurs dans plusieurs ouvrages, et notamment dans ceux de MM. Dumas et Taddeï, avait à peine fixé l'attention des médecins jusque dans ces derniers temps. Un empoisonnement survenu en Allemagne, par suite de l'administration de quelques grains de calomel associés à du sel ammoniac, conduisit Peten-Koffer à confirmer de nouveau, par des expériences directes, la production du sublimé corrosif dans cette circonstance. Ce fut quelque temps après que je publiai dans le Journal de Pharmacie, le 8 février

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1840, une Note contenant le précis de quelques expériences qui m’avaient démontré, 1° que le chlorure mercureux , sous l'influence des chlorures alcalins, donne toujours une quantité plus ou moins grande de sublimé corrosif ; 2° que c’est à cette transformation partielle que le calomel doit ses propriétés médicales. Les expériences chimiques et les observations cliniques publiées depuis par MM. Régimbeau, Abbène , Selmi, Vicat, Teichmeyer, Maire, etc., sont venues confirmer mes assertions. Je vais faire connaître quelques expériences nouvelles exécutées non pour confirmer la transformation du calomel en sublimé par le contact des chlorures alcalins dissous, fait acquis à la science dès longtemps, mais bien pour déterminer la proportion absolue de chlorure mercurique qui résulte de cette réaction dans des circonstances données. :

Première expérience. 10 grammes d'eau distillée avec addition de 6 décigrammes de sel marin et 6 décigrammes desel ammoniac | liqueur d'essai (1)|, en réagissant vingt-quatre heures à la température de 20 à 25° centigr., sur 6 décigrammes de calomel

(4) Pour éviter des répétitions fréquentes, je désignerai, dans le cours de ce travail, sous le nom de liqueur d’'essai, la dissolution saline ci-après formulée :

Eau distillée, 40 grammes ; sel marin et sel ammoniac, de chaque, 6 décigrammes.

à la vapeur parfaitement lavé, ont produit 6 milligrammes de sublimé corrosif.

Pareilles expériences ont été faites avec le protochlorure mercuriel obtenu par précipitation, et elles ont donné des résultats entièrement semblables.

Deuxième expérience, obtenue à la température de 40 à 50° centigr. Liqueur d'essai, 10 grammes; calomel à la vapeur, 6 décigrammes ; sublimé produit après vingt-quatre heures de contact, 15 mil- Hgrammes.

Les expériences précédentes, répétées avec le précipité blanc, ont fourni à l'analyse une moyenne de 17 milligrammes de bichlorure de mercure. Ce résultat chimique confirme l'observation des théra peutistes , qui ont toujours considéré le protochlorure de mercure obtenu par voie de précipitation comme étant sensiblement plus actif que le chlorure préparé par la voie sèche.

J'ai ensuite examiné la question suivante : La quantité de sublimé produit est-elle en rapport avec la quantité de calomel employé, ou bien est-elle plutôt en rapport avec la proportion de chlorure alcalin réagissant ?

Premièreexpérience. Liqueur d'essai, 10-grammes : calomel , 1 décigramme ; vingt-quatre heures de réaction à la température de 40 à 50° centigr. ; chlorure mercurique trouvé par lanalyse, 14 milliorammes. |

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Deuxième expérience. Calomel , 2 décigrammes ; sublimé produit, 15 milligrammes.

Troisième expérience. CGalomel, 4 Gécigrammes ; bichlorure de mercure obtenu, 15 miligrammes.

Quatrième expérience. Galomel , 6 décigrammes ; sublimé fourni à l'analyse, 15 milligrammes.

Les expériences qui précèdent, répétées une seconde fois, mais en remplaçant le calomel par du chlorure obtenu par précipitation , ont donné :

Première eæpérience. Liqueur d'essai, 10 grammes ; précipité blanc, 1 décigramme ; sublimé produit , 14 milligrammes.

Deuxième expérience. Précipité blanc, 2 déecigrammes ; sublimé produit, 14 milligrammes.

Troisième expérience. Précipité blanc, 4 décigrammes ; sublimé produit, 15 milligrammes.

Quatrième expérience. Précipité blanc, 6 décisrarmmes ; sublimé produit, 17 milligrammes.

Toutes ces expériences démontrent que la quantité de bichlorure de mercure produit n’est nullement en rapport avec la proportion de calomel employé. Les expériences que je vais rapporter mettront hors de doute que la quantité de sublimé formé est toujours en rapport avec la proportion de chlorure alcalim.

Première expérience. (Vingt- “quatre heures de contact à la température de 40 à 50° centigr.) Calomel, 2 décigrammes; sel marin et sel ammoniac, de

chaque, 6 décigrammes ; eau distitlée, 10 grammes ; sublimé produit, 16 milligrammes.

Deuxième expérience. Calomel, 24 décigrammes ; sel marin et sel ammoniae, de chaque, 1 décigr. ; sublimé produit, 5 milligrammes.

Ces deux expériences, reproduites avec le précipité de Scheèle, ont donné les résultats suivants :

Première expérience. Sublimé produit, 18 milligr.

Deuxième expérience. Sublimé produit, 6 milligr.

J'ai examiné ensuite cette autre question : Le degré de dilution des chlorures alcalins mis en contact avec le calomel influe-t-il d'une manière marquée sur la quantité de sublimé produit ?

La théorie indiquait d'avance qu'il ne pouvait en être autrement, et l'expérience m'a depuis longtemps appris qu'il en est réellement ainsi. M. Selmi , par des recherches variées, est arrivé aux mêmes conclusions. IL est donc certain, toutes Les choses étant d'ailleurs égales, que la proportion de chlorure mercurique produit dans cette circonstance est toujours en raison directe de la concentration de la liqueur chlorurée. Voici, du reste, quelques expériences à l’appui de mes assertions.

Première expérience. (Vingt-quatre heures de contact à la température de 40 à 50° centigr.) Calomel, 6 décigrammes; sel marin et sel ammoniac, de chaque, 6 décigrammes ; eau distillée, 5 grammes ; sublimé produit. 24 milligrammes.