SUR LES MERCURIAUX. NS

Deuxième eæpérience, La même dose de chacun des trois chlorures précités.

Eau distillée, 10 grammes ; sublimé produit , 19 milligrammes.

Troisième expérience. Les mêmes sels aux mêmes doses.

Eau distillée, 20 grammes ; sublimé produit, 12 milligrammes.

Quatrième expérience. Mèmes composés salins.

Eau distillée, 40 grammes; sublimé produit, 9 milligrammes.

Enfin j'ai soumis à l'examen la question suirante : La proportion de calomel transformé en stêblimé sous l'influrnce des chlorures alcalins est-elle augmentée ou diminuée par la présence des malières organiques ?

Cette question m'ayant paru offrir quelque intérêt , surtout sous le rapport thérapeutique, J'ai Cru a me livrer aux expériences que je vais rapporter dans le but de l’éclairecir.

Première eæpérience. Liqueur d'essai, 10 grammes ; calomel, 6 décigrammes; dextrine du commerce, 24 gramnies ; sublimé produit après v ingt-quatre heures de réaction à latempérature de 40 à 50° centigrades , 21 milligrammes.

Deuxième eæpérience. Liqueur d'essai, 10 gram.; calomel , 6 décigrammes ; sucre candi , 24 décigr.; sublimé produit, 15 milligrammes.

Troisième cæpérience, Liqueur d'essai, 10 gram.;

10 RECHERCHES CHIMIQUES calomel , 6 décigrammes; albumine animale, 24 décigrammes ; sublimé produit, 15 milligr. (1).

Quatrième expérience. Liqueur d'essai, 10 gramm .; calomel, 6 décigrammes; graisse de porc, 24 décigrammes ; sublimé produit, 7 imilligrammes.

De ce qui précède il résulte incontestablement que la présence des matières organiques neutres n’empêche pas la conversion du calomel en sublimé : que la dextrine, au contraire, la favorise ; que le sucre et probablement l’albumine ne la modifient pas (2), et enfin que la graisse y apporte un retard très marqué.

* J'avais admis, dans mon premier travail , que la conversion du calomel en sublimé avait lieu par la transformation de 1 équivalent de ealomel en 1 équivalent de sublimé et 1 équivalent de mercure métallique, ainsi que le représente la formule suivante :

He? C2 = Hg C2 + Hg,

(4) Le chlorure hydrargyro-alcalin qui se forme en présence de l’albamine n’est pas précipitable par les sulfures alcalins, et partant, mon procédé de dosage ne saurait être appliqué dans celte circonstance, du moins d’une manière rigoureuse.

(2) M. Sclmi ayant depuis repris cette question, a conclu de ses recherches que l’albumine favorisait notablement la décomposition du éalomel par les chlorures alcalins, phénomène qu’il attribue , à juste titre, à la propriété que ce corps possède d'emprisonner de l'air,

SUR LES MERCURIAUX. Pi et cela par le seul fait de l'affinité du chlorure mereurique pour les chlorures alcalins. Cette explication a été adoptée par tous les chimistes , et notamment par MM. Régimbeau , Abbène et Selmi; ce dernier chimiste l’a même appuyée de raisonnements qui sont loin d’être sans valeur. Cette théorie n’est cependant vraie que dans certaines circonstances dont personne avant mot n'avait tenu compte, c'est-àdire dans le cas où l'expérience est faite hors du contact de l'air, et alors la quantité de sublimé produit est moindre.

Première expérience (hors du contact de Pair ). Précipité blanc, 6 décigrammes ; sel marin et sel ammoniac, de chaque, 12 décigrammes, mis en digestion dans un flacon bouché à l’émeri, renfermant 20 grammes d’eau distillée privée d’air. Après vingt-quatre heures de contact , Le produit de Ia réaction a été de 3 milligrammes de sublimé.

Deuxième expérience. Les mêmes substances, en réagissant en présence de l'air, ont donné 11 milligrammes de bichlorme de mercure.

Les chlorures alcalins, en présence du calomel et de l'air atmosphérique, produisent done trois fois plus de sublimé que lorsqu'ils agissent hors du contact de ce fluide élastique. L’explication de ce fait se tire de ce qu’à a température ordinaire le ehlorure mercureux peut absorber une certaine quantité d'oxygène, ainsi que M. Guibourt l’a constaté; à une température plus élevée, l'absorption est plus

grande, et enfin, dans le cas que je signale , Pabsorption est accélérée par la présence des chlorures alcalins. Or il n’est pas étonnant qu’en présence de l'air la proportion de sublimésoit plusforte, puisque, pour chaque équivalent d'oxygène absorbé, 1 équivalent de chlorure mercurique prend naissance ; de plus, chaque équivalent d'oxyde mercurique formé donne , par double décomposition avec le chlorure alcalin, { équivalent de sublimé et ! équivalent d'oxyde alcalin.

Pour contrôler les recherches qu’on vient de lire, j'ai fait encore les deux expériences que voici.

Première expérience. ( Vingt- quatre heures de contact à la température de 46 à 50° centigrades. ) Calomel et acide hydrochlorique , de chaque, 6 décigrammes ; eau cistillée pure, 10 grammes ; sublimé produit hors du contact de Pair, 4 milligr.

Deuxième expérience. Les mêmes substances , en réagissant en présence de l'oxygène atmosphérique, ont donné à l’analyse 14 milligrammes de deutochlorure de mercure.

De ce qui précède on peut donc conclure que les deux tiers environ du sublimé formé sont produits sous l'influence de l'oxygène. et qu’un tiers seulement est dû à la transformation pure et simple du calomel en bichlorure de mercure et en mercure métallique.

Je vais démontrer maintenant que le protochlorure de mercure peut se changer, en partie, en bichlorure

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de mercure, sous la seule influence de l'eau distillée bouillante privée d'air.

12 décigrammes de ealomel ont été placés dans un flacon bouché à l’émeri, renfermant 20 grammes d'eau distillée bouillante, et maintenus à cette température pendant l’espace d’une heure.

Analysée après complet refroidissement, l’eau digérée sur le chlorure mercureux contenait 2 milligrammes de chlorure mereurique.

Il est donc bien certain que le chlorure mercureux bouilli avec de l’eau distillée pure, hors du contact de l'air, peut produire du sublimé ; mais la quantité produite est infiniment moindre que lorsqu'il réagit en présence de l'oxygène : seulement, en ce cas, il convient de faire remarquer que ce n’est pas un simple bichlorure de mercure qui se forme, c'est un oxydochlorure qui prend alors naissance, ainsi que M. Guibourt l’a très bien démontré.

Dans toutes les expériences qui vont suivre, et qui ont trait dux autres combinaisons mereurielles, j'ai toujours fait réagir sur 6 décigrammes du composé mercuriel, 10 grammes de la liqueur chloroalcaline , liqueur d'essai dont la formule à été donnée précédemment.

J'ai opéré, 1° à la température ordmaire, qui était alors de 15 à 20° centigr. ; 2° à la température | de l’étuve, qui était de 40 à 50° centigr. : chaque fois la réaction a duré vingt-quatre heures.

Ceci posé, il me restera à indiquer, à chaque

composé mereuriel, la quantité de sublimé produit, soit à la température ordinaire, soit à la températürende PÉtUVE.

L. Protobromure de mercure. Les chlorures alcalins se comportent avec le bromure mercureux comme avec le calomel, avec la seule différence que, hors du contact de l'air, la faible proportion de sel mercurique qui prend naissance est, au moins momentanément, du bibromure de mercure et non du bichlorure; tandis qu’en réagissant en présence de ce fluide élastique, la plus grande quantité de bisel mercuriel formé est du chlorure mercurique.

Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 6 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de l’étuve. Sublimé produit, 15 milligrammes.

Il. Protoiodure de mercure. — L’iodure mercureux est un cles composés de mercure sur lesquels les dissolutions chloro-alcalines réagissent avee le moins d'intensité.

Première expérience, à la température ordinaire, Sublimé produit, 5 nulligrammes.

Deuxième expérience, à la température de létuve. Sublimé produit, 6 nulligrammes.

HT Oxyde rouge de mercure. Le bioxyde de mercure n’est, comme on sait, qu'à peine soluble dans l’eau, et cependant il produit, avee les chlorures alcalins , une proportion considérable de bichlorure de mercure.

ta

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Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 47 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de l’étuve. Sublimé produit, 154 milligrammes.

La quantité de chlorure mercurique obtenue dans cette dernière réaction est certes bien considérable , et néanmoins elle eût été à peu près la même avec une dose d'oxyde mereurique bien moindre, attendu que la plus grande partie de l'oxyde est restée inattaquée.

La réaction opérée entre le bioxyde de mercure et les chlorures alcalins est sans contredit remarquable ; elle est cependant bien facile à expliquer : j'oxyde mercurique se comporte avee les chlorures alcalins absolument de la même manière que les oxydes plombique et argentique, e’est-à-dire que, par simple substitution entre le chlore et l'oxygene, il se produit du bichlorure de mercure et un oxyde alcalin. Ce dont il est plus difficile de se rendre compte au premier abord, c’est qu'il soit possible qu'une fois loxyde alcalin produit, le chlorure mercurique ne soit pas décomposé par lui. d'explique ce phénomène par l’affinité bien réelle qui existe entre le bichlorure de mercure et les chlorures alcalins. {1 est du moins certain que la magnésie, qui précipite aisément le sublimé, n’a aucune action sur ce corps alors qu’on le combine avec un excès (le chlorure alcalin.