DISTILLATION DU GOUDRON

chlorite de chaux et il l’appela pour cette raison cyanol. En 1840, Fritzche, en distillant de l’indigo avec de la potasse caustique, recueillit une base huileuse à laquelle il donna le nom d 'aniline, dérivé du mot anil qui, en portugais, signifie indigo. Enfin en 1842,Zinin, en traitant la nitrobenzine parle sulfhydrate d’ammoniaque, obtint une base qu’il désigna sous le nom de benzidam. Il était réservé à Hofmann, dans ses belles recherches sur ce sujet, de montrer que toutes ces substances, bien que provenant de différentes sources et obtenues par des moyens différents, ne sont qu’un seul et même corps.

Pour séparer les différentes parties constituantes du goudron, on le soumet à la distillation dans des cornues cylindriques en fonte, d’une contenance de 5 à 10000 litres. Les hydrocarbures les plus volatils distillent d’abord ; mais, à mesure que l’opération avance, la densité des produits obtenus augmente jusqu’à ce que le liquide distillé ne flotte plus sur l’eau. Cette première fraction de produits constitue les huiles légères de houille. En continuant la distillation, le point d’ébullition des produits s’élève graduellement et ils contiennent de plus en plus de naphtaline et d’anthracène : cette portion constitue les huiles lourdes et ce qui reste dans la cornue forme le brai ; on le laisse couler pendant qu’il est encore chaud et liquide. Si, au lieu de faire couler le brai à ce moment, on pousse le feu, il passe à la distillation une masse demi-solide contenant de l’anthracène, du chrysène, dupyrène et d’autres carbures dont la composition n’est pas connue; il reste alors dans la cornue un coke [dur, noir, poreux et brillant.

Pour extraire directement l’aniline du goudron, on isole d’abord les bases en agitant avec de l’acide chlorhydrique ou sulfurique les huiles distillant entre 150° et 230°. On laisse reposer pendant24 heures, on décante l’huile et on agite l’acide avec une nouvelle quantité de produit huileux, en répétant l’opération jusqu’à ce que l’acide soit presque saturé. On distille alors la solution aqueuse avec un excès de chaux ou de soude, on neutralise par l'acide chlorhydrique le liquide distillé, et on

le concentre par évaporation. En ajoutant à ce liquide concentré des fragments de potasse caustique, on met en liberté les bases qui montent à la surface sous forme de couche huileuse. L’aniline ne forme qu’une faible fraction de ce mélange d’alcalis ; pour l’isoler, on distille avec soin le produit et on transforme en oxalates la portion distillant entre 176° et 185°, on purifie l’oxalate d’aniline par une série de cristallisations dans l’eau et dans l’alcool et on obtient enfin l’aniline en distillant le sel avec un alcali.

On peut aisément préparer de l’aniline pure à l’aide de l’indigo; il suffit pour cela de mélanger ce corps avec une solution concentrée de potasse et de distiller tant qu’il passe quelques chose à la distillation, Le produit obtenu n’a besoin que d’être distillé une fois pour être pur. L’indigo fournit ainsi 20 % de son poids d’aniline.

Il est évident, cependant, que l’extraction directe de l’aniline des huiles de houille est trop compliquée pour pouvoir être pratique en vue de la préparation des couleurs ; d’un autre côté la préparation au moyen de l’indigo est trop coûteuse. Heureusement la benzine, qui se trouve en grande quantité dans le goudron, peut, à l’aide de deux réactions très-simples, être fort aisément transformée en aniline; en transformant d’abord la benzine en nitro-benzine,on peut ensuite, par l’action des agents réducteurs sur cette dernière, obtenir de l’aniline.

Benzine. — Cet hydrocarbure a été découvert en 1825 par Faraday, mais ce n’est qu’en 1845 qu’Hofmann signala sa présence dans le goudron, d’où Mansfield parvint à l’extraire en grande quantité. On obtient ce corps par la distillation fractionnée des huiles légères de houille préalablement lavées avec un lait de chaux, puis avec de l’eau ; on recueille la portion qui distille entre 80 et 116°. Cette portion contient la presque totalité de la benzine et la majeure partie du toluène ; on la traite une ou deux fois par 5 % d’acide sulfurique concentré et on rectifie de nouveau. Le liquide qui distille entre 80° et 100° est connu dans le commerce sous le nom de 'benzine légère ou

NITRO-BENZINES.

benzine à 90 %, tandis que celui qui passe de 100 à 120 porte le nom de benzine lourde ou benzine à 50 %>. Pour obtenir la benzine complètement pure, on chauffe la benzine à 90 % avec de petites quantités d’acide sulfurique jusqu’à ce que ce dernier ne soit plus noirci, et on soumet le produit à la distillation fractionnée. On recueille ce qui passe entre 80° et 95°, et on traite ce liquide par un mélange réfrigérant composé de glace et de sel; il se forme alors une grande quantité de cristaux de benzine ; on les exprime fortement, on les fond et on les fait cristalliser une ou deux fois de la même manière. On obtient ainsi de la benzine complètement pure. On peut y arriver aussi à l’aide d’un procédé proposé en 1835 par Mitscherlich et qui consiste à distiller une partie d’acide benzoïque avec trois parties de chaux éteinte.

A la température ordinaire, la benzine est un liquide mobile, incolore, ayant une odeur un peu aromatique et qui, à une basse température, se prend en cristaux presque transparents fondant à 10°. La densité de la benzine à 15° est 0,85, elle bout à 81°. Ellp est presque insoluble dans l’eau, mais se mêle en toutes proportions avec l’alcool et l’éther, elle est très-inflammable et brûle avec une flamme brillante et fumeuse.

Nitro-benzines . — Par l’action de l’acide nitrique sur la benzine, on peut obtenir deux dérivés nitrés ou nitro-benzines ; l’une, la mono-nitro-benzine^gènèvaXement appelée tout simplement nitro-benzine, a perdu un atome d’hydrogène qui se trouve remplacé par le groupe kz02; elle a donc pour formule C6H5A^02; dans la bi-nitro-benzine, au contraire, deux atomes d’hydrogène sont remplacés par A^02 et le produit a pour formule CGH4 fA^02)2.

La nitro-benzine a été découverte en 1834 par Mitscherlich qui l’obtint entraitant la benzine par l’acide nitrique fumant. Cependant, comme l’acide nitrique d’une densité de 1,5 est d’un prix élevé, on a dû chercher un moyen plus économique de nitrer la benzine. Deux mélanges ont été employés dans ce but; l’un est composé de nitrate de soude et d’acide sulfurique, l’autre

d’acide sulfurique et d’acide azotique ordinaire, d’une densité de 1,3 à 1,35. Ce dernier mélange est le plus employé aujourd’hui.

La conversion de la benzine en nitro-benzine s’opère dans des vases cylindriques en fonte de lm,20 à lm50- de diamètre et d’une hauteur égale à ce diamètre. Ces vases sont munis chacun d’un couvercle fermant exactement et traversé par la tige d’un agitateur. Les agitateurs sont en relation avec une machine qui les met en mouvement de sorte que le liquide est en agitation continuelle. Outre la boîte à étoupe destinée à laisser passer la tige de l’agitateur, chaque couvercle porte deux ouvertures; l’une sert à introduire les matières premières, l’autre porte un tuyau destiné à enlever les vapeurs nitreuses. Ce tuyau et le couvercle sont constamment refroidis par un courant d’eau. On introduit d’abord dans les vases la totalité de la benzine à traiter: on met l’agitatour en mouvement et on fait arriver le mélange acide peu à peu et avec précaution, au moyen d’un tuyau destiné à cet usage, mais il faut beaucoup de soin et d’expérience pour mener l’opération à bonne fin, car il peut se produire des explosions quand on fait arriver l’acide trop rapidement ou en trop grande quantité à la fois.

Quand on a introduit tout l’acide nécessaire à la transformation, et que la réaction est terminée, on enlève le contenu des vases de fonte par une ouverture ménagée à cet effet à leur partie inférieure. L’acide épuisé s’écoule d’abord, puis vient la nitro-benzine. On purifie la benzine en la lavant avec de l’eau, puis avec une solution étendue de soude pour la rendre bien neutre. Si elle contient encore de la benzine non altérée, on l’en débarrasse par la distillation.

La nitro-benzine pure est un liquide jaune pâle, d’une odeur presque identique avec celle de l’>essence d’amandes amères. Sa densité à 14° est 1,209; elle bout à 220°; à 2° elle se solidifie en une masse d’aiguilles jaune pâle. Elle est presque insoluble dans l’eau, mais se mélange aisément avec l’alcool, l’éther et la benzine.