BLEU D’ANILINE SUR LAINE

La réaction est terminée quand un petit échantillon du mélange versé dans l’eau donne un précipité bleu qui, lavé jusqu’à nonacidité, ne colore plus l’eau, mais se dissout complètement dans l’ammoniaque ; cette opération dure en général cinq ou

BLEU DE DIPHÉNYLAMINË. 433

six heures. On verse le produit dans 30 litres d’eau, en ayant soin d’agiter constamment ; on recueille le précipité sur des filtres de laine et on lave complètement. On convertit en sel sodique l’acide pur ainsi obtenu, en le mettant en digestion avec une lessive de soude caustique, en quantité insuffisante pour le saturer, puis filtrant et évaporant à l’étuve dans des capsules émaillées. On obtient une masse noir gris amorphe, qui se dissout aisément dans l’eau chaude. Tel qu’on le rencontre dans le commerce, ce bleu contient souvent un excès de carbonate de soude.

Un bleu de toluidine, très-analogue au bleu de triphénylrosaniline, connu sous le nom de Bleu de Lyon, peut être préparé en chauffant l’acétate de rosaniline avec deux -fois son poids de toluidine. Il se dégage une grande quantité d’ammoniaque et l’on obtient une masse brune à reflet métallique, qui se dissout dans l’alcool en le colorant en bleu-indigo foncé. Cette matière colorante est de l’acétate de tritolylrosaniline, base que l’on peut considérer comme de la rosaniline C20H19A^3 dans laquelle trois atomes d’hydrogène sont remplacés par du tolyle et qui a pour formule C20Hl6(C7H7)3Az3.

Bleu de diphény lamine. — Hofmann fut le premier à observer qu’une matière colorante bleue se produisait par l’action des différents réactifs sur la diphénylamine ; cependant la découverte d’un bleu de diphénylamine susceptible d’être employé en teinture est due à MM. Girard et De Laire. Il se prépare à peu près comme la fuchsine, par l’action des agents oxydants sur un mélange de diphénylamine et de ditolylamine et, selon toute probabilité, il est identique avec le bleu de Lyon. Sa formation serait alors représentée par l’équation :

2 C12H12As + C14H18As - H9 = C20H16(C6H5)3 As3.

Diphénylamine. Ditolylamiue. Triphénylrosaniline.

Quand on chauffe, vers 238° ou 243°, trois équivalents d’aniline avec deux de chlorhydrate d’aniline, dans une fiole munie d’un tube condensateur, il se produit une réaction accompagnée

d’un dégagement d’ammoniaque et d'une production de diphénylamine. L’opération cependant est très-fastidieuse et, en 30 heures, on ne convertit qu’un huitième de l’aniline. Pour extraire la diphénylamine, on dissout le produit dans l’acide chlorhydrique et on étend avec une grande quantité d’eau chaude ; ce liquide décompose le chlorhydrate de diphénylamine et la base, mise en liberté, flotte à la surface à l’état de fusion. On peut la purifier en la faisant cristalliser dans l’éther ou dans la benzine.

Pour préparer la diphénylamine commerciale, qui, ainsi que nous l’avons dit plus haut, est un mélange de diphénylamine et de ditolylamine, on choisit une aniline convenable et on en convertit une portion en chlorhydrate ; on introduit 370 kilog. de chlorhydrate et 50 kilog. d’aniline dans un vase en fonte émailiée, fermé par un couvercle et muni d’une soupape de sûreté. Ce couvercle porte en outre un manomètre, un robinet à vis mettant le vase en relation avec un serpentin, et un tube fermé à sa partie inférieure et assez long pour plonger dans les produits en action ; ce tube contient du mercure dans lequel plonge le réservoir d’un thermomètre. On chauffe graduellement le mélange et on le maintient pendant environ deux heures à une température de 216° à 220°. On ferme alors le robinet à vis et on élève peu à peu la température iusqu’à 250°, de sorte que la pression à l’intérieur de l’appareil s’élève jusqu’à 5 atmosphères. Le temps exigé par une opération est de 12 heures et, pendant les 6 dernières heures, la température doit être comprise entre 238° et 260°. Après refroidissement, on enlève le produit de la chaudière, on le dissout à une douce chaleur dans 70 kilog. d’acide chlorhydrique et on le verse dans 270 ou 300 litres d’eau ; la diphénylamine se précipite, tandis que l’aniline inaltérée reste en solution sous forme de chlorhydrate. On lave la diphénylamine, d’abord à l’eau, puis avec une liqueur alcaline étendue, et on la purifie par distillation dans l’huile de houille ou le pétrole.

Bien que la plupart des agents oxydants proposés pour la

BLEU D’AZODIPHÉNYLE.

préparation de la fuchsine puissent servir à convertir la diphénylamine en une matière colorante bleue, le trichlorure de carbone, C2C16 est, parmi ces corps, celui qui donne les meilleurs résultats.. L’opération se fait dans des cornues de fer émaillé, d’une contenance d’environ 45 litres, munies d’agitateurs et chauffées au bain d’huile. On introduit dans chacune de ces cornues un mélange de 12 kilog. de trichlorure de carbone et 1.0 kilog. de diphénylamine, et on chauffe graduellement jusqu’à 180°, mais sans dépasser cette température, car autrement une partie de la matière bleue pourrait se trouver détruite. Pendant la réaction, il distille du bichlorure de carbone, C2C14, en quantité correspondant presque exactement à la proportion de trichlorure employé.

Lorsque l’opération est terminée, ce qui exige en général trois ou quatre heures, et que le produit est refroidi, on le dissout dans 2 fois son poids d’aniline chauffée à 100°. On verse alors lentement cette solution dans dix fois sonpoids d’huile de houille, en ayant soin d’agiter constamment ; la matière bleue se précipite sous forme de poudre impalpable. On recueille cette poudre, on la lave avec de l’huile de houille, puis on la dissout de nouveau et on la précipite une seconde fois comme précédemment. Enfin, on la redissout dans deux fois son poids d’aniline, on la précipite par 4 parties d’acide chlorhydrique, on recueille le précipité et on le lave à l’eau bouillante. On peut aussi purifier le bleu brut en le traitant à l’ébullition par une lessive de soude, enlevant à la base les matières résineuses à l’aide du pétrole bouillant, dissolvant le résidu dans l’alcool et précipitant par l’acide chlorhydrique.

Un autre procédé, imaginé par Brimmeyr, consiste à chauffer la diphénylamine pendant quatre ou cinq heures, vers 130°, avec son poids d’acide oxalique; dans ce cas, le rendement est faible.

Ce bleu, qui est insoluble dans l’eau, donne à la teinture des teintes très-pures.

Bleu d'azodiphényle. — Ce bleu se prépare en chauffant à 160°, pendant quatre ou cinq heures, 1 partie d’azodiphényldia-

mine (diazoamidobenzine, p. 429); 1 partie d’aniline et 2 parties d’alcool. On lave à l’eau bouillante le produit bleu foncé ainsi obtenu, on le dissout dans un mélange d’alcool et d’acide chlorhydrique, et l’on précipite la base par la soude caustique. En dissolvant dans un mélange d’alcool chaud et d’acide chlorydrique la base bien lavée et concentrant au besoin la solution, on obtient un chlorhydrate cristallisé bleu foncé insoluble dans l’eau, mais soluble dans l’alcool, surtout à chaud. Ce chlorhydrate a pour composition C18H15A^3.HC1 et la base se forme d’après l’équation suivante :

C12 Hn ■+■ C0H7As = C18H15A*3 + A^A3

Diazoamido- Aniline. Bleu

benzine. d’Azodiphénile.

Ce bleu a la même composition que la violaniline, mais on ne voit pas jusqu’à présent quelle relation existe entre ces deux substances.

Cette matière colorante teint la laine et la soie en bleu-violet.

On emploie, pour teindre avec les bleus d’aniline, des procédés très-divers. Quand ils sont insolubles dans l’eau, on les dissout dans l’alcool et l’esprit de bois ou dans un mélange de ces liquides avec la glycérine. Plus le bleu est pur, plus il faut employer de dissolvants. Comme la plupart des couleurs d’aniline, les bleus teignent la soie et la laine sans mordant. On se sert, pour la laine, d’un bain chaud acidulé par l’acide sulfurique et pour la soie d’un bain tiède acidulé par l’acide tartrique.

Le bleu de Nicholson ne donne que des solutions faiblement colorées, mais leur couleur se développe avec une grande intensité, quand on les additionne d’un acide minéral. Dans le cas des tissus de laine, on entre généralement lqs pièces à 50° dans un bain rendu alcalin par le carbonate, le silicate de soude, ou le borax, et on porte graduellement à l’ébullition que l’on maintient pendant une demi-heure. La laine absorbe les sels à l’état incolore et elle a pour eux une telle affinité que les lavages à l’eau ne peuvent les enlever ; en plongeant ensuite les pièces dans un acide, l’alcali est enlevé et l’acide coloré reste combiné