VERT A L’IODE

doute, le sel d’une base organique, à laquelle Hofmann assigne la formule C22H27A23S20 et que l’on peut isoler en décomposant par la soude ou l’ammoniaque une solution alcoolique de vert d’aldéhyde. Cette base est d’un vert pâle et légèrement soluble dans l’alcool. Elle donne avec les acides des sels d’un beau vert, mais très-instables.

Suivant Lauth, ce vert se produit toutes les fois que le bleu d’aldéhyde se trouve au contact du soufre à l’état naissant ; cette hypothèse est confirmée, non-seulement par l’analyse qu’Hofmann a donnée de la base, mais encore par le procédé Hirzel pour préparer le vert d’aldéhyde ; ce chimiste remplace en effet l’hyposulfite de soude par le sulfhydrate d’ammoniaque. Lucius prétend cependant que le vert d’aldéhyde existe tout formé dans la liqueur obtenue par l’action de l’aldéhyde sur une solution acide de rosaniline et que l’hyposulfite de soude ne faisait qu’enlever les composés bleus et violets produits en même temps.

Vert à l'iode . — Le plus important de tous les verts d’aniline est celui que l’on connaît sous le nom de vert à l'iode; il se produit toujours, en quantité plus ou moins grande, quand on fait agir sur une solution alcoolique de rosaniline un excès d’iodure d’éthyle ou de méthyle. 11 se produit d’abord du violet d’Hofmann, mais, par l’action ultérieure de l’iodure, ce corps se convertit, dans le cas de l’iodure de méthyle, par exemple, en diméthyliodure de triméthytrosaniline, C2oHi6(CH3)3Az3(CH3I)2. Il est à remarquer que ce vert ne fut observé que deux ans après la découverte du violet d’Hofmann ; cela s’explique, cependant, par ce fait que les conditions les plus favorables à la production du vert sont les plus défavorables à celle du violet. Ce fut seulement lorsqu’on s’écarta des méthodes ordinaires que le vert se produisit en quantité suffisante pour être isolé et que l’on put étudier ses propriétés.

Pour ces raisons, il est difficile de fixer la date de sa découverte. MM. Tilmans de Crefeld, Meister, Lucius, Brüning, Poirrier et Chappart, semblent tous l’avoir fabriqué en 1865. C’est

cependant à M. Wanklyn que revient, le mérite d’avoir le premier publié son mode de préparation. Son procédé était contenu dans un brevet portant la date du 6 novembre 1865 et, bien qu’il fût par lui-même de peu de valeur au point de vue industriel, il a servi de point de départ aux procédés plus pratiques actuellement en usage. ,

Le procédé de Wanklyn consistait à chauffer, pendant trois heures, à 110°, parties égales de rosaniline, d’iodure de méthyle et d’alcool méthylique ; le produit est formé surtout de violet d’Hofmann ; on le lave avec une solution étendue de carbonate de soude, on le décompose par la soude caustique, on dessèche et on réduit en poudre la base mise ainsi en liberté et on la traite de nouveau par l’iodure alcoolique. Trois opérations suffisent pour convertir en vert la presque totalité du violet. Comme le vert est très-soluble dans les solutions étendues de carbonate de soude, on le sépare aisément du violet non altéré, ainsi que des impuretés qui se sont produites;

MM. Hofmann et Girard ont apporté à cette préparation de grands perfectionnements. Bien que tous les sels de rosaniline soient susceptibles de se convertir en vert, il y en a qui donnent de meilleurs résultats que les autres ; tels sont : le sulfate, le nitrate, le benzoate et surtout l’acétate. Comme la présence de l’eau influe considérablement sur la réaction, il est bon que toutes les matières premières soient aussi sèches que possible. En outre comme le vert à l’iode commence à se décomposer à 110°, il faut avoir soin de ne jamais dépasser cette température.

On fabrique aujourd’hui le vert à l’iode dans des chaudières en fer d’une capacité d’environ 72 à 90 litres de capacité et capables de résister à une pression intérieure de 20 à 25 atmosphères. Le couvercle est muni d’un manomètre et d'un robinet à vis communiquant avec un serpentin. De cette façon, on peut, à un moment donné, laisser sortir de la chaudière les produits de la réaction et les recueillir par condensation. L’appareil est chauffé au bain-marie ou à l’aide. d’un double fond à vapeur, et la température ne doit jamais dépasser 110°. On introduit dans