VERT CRISTALLISÉ

Soude, le violet qui est demeuré inaltéré et on précipite le vert par l’acide picrique comme précédemment. Ce vert est généralement plus pur que celui que l’on obtient directement avec la rosaniline et il donne à la teinture de plus belles nuances.

Vert soluble. — Les inconvénients résultant de l’insolubilité dans l’eau de picrate ont conduit à remplacer, dans la précipitation du vert de ses solutions salées, l’acide picrique par un sel de zinc tel que l’acétate, le chlorure ou le sulfate. Les précipités obtenus sont solubles dans l’eau; ce sont des sels doubles de zinc et de vert d’iode ; on peut les préparer, soit à l’aide du produit dérivé directement de la rosaniline, soit avec le violet d’Hofmann. Dans ce dernier cas, la couleur est plus pure. Les teintes obtenues à la teinture avec ces sels doubles sont moins jaunes que celles que donne le picrate.

Vert cristallisé. — Le vert d’iode peut être extrait à l’état cristallisé de sa solution concentrée. Dans ce but, on verse dans 108 litres d’eau bouillante le produit brut fourni par 10 kilog. de rosaniline ; on sépare le précipité de violet, on ajoute 7 kilog. de sel marin; à laide du carbonate de soude on élimine complètement le violet dissous, au risque même de détruire une petite quantité du vert, qui s’altère aisément par l’ébullition avec le sel alcalin. On filtre la liqueur bouillante dans des cuves contenant des tiges de cuivre et c’est alors qu’elle laisse déposer la matière colorante sous forme de belles aiguilles vertes avec un reflet métallique bronzé. Les plus beaux cristaux se forment sur les tiges de cuivre et sur les côtés de la cuve. Sur le fond, on trouve une croûte cristalline beaucoup moins pure. Après avoir été lavés une ou deux fois avec un peu d’eau froide pour enlever le chlorure de sodium adhérent, ces cristaux peuvent être employés pour la teinture. Pour les obtenir chimiquement purs, on recueille les plus belles aiguilles, on les dissout dans l’alcool absolu bouillant, on filtre la solution et on la mélange avec un excès d’éther anhydre ; il se produit un précipité cristallin que l’on dissout de nouveau dans l’alcool bouillant. Par refroidissement lent, ce liquide laisse déposer le sel

pur en magnifiques prismes verts présentant le reflet des élytres

des cantharides.

Le vert à l’iode, ou dimèthyliodure de triméthylrosaniline, qui, à l’état cristallin a pour formule (C2oH16(CH3)3 kz3 (CH3 1)2 4- H20, est soluble dans l’eau et dans l’alcool, mais insoluble dans l’éther et dans la benzine. L’acétate correspondant cristallise en fines aiguilles et le nitrate en prismes. Les acides minéraux concentrés, les agents réducteurs et oxydants, le détruisent tous. Quand on le traite par les alcalis, on met en liberté la base correspondante qui est incolore ; on peut l’isoler également du picrate, en décomposant par la soude caustique sa solution alcoolique ammoniacale.

Transformation du vert à l'iode. — Quand on les abandonne pendant quelque temps dans le vide ou qu’on les expose à la lumière les cristaux de vert d’iode subissent une altération ; ils ne sont plus que partiellement solubles dans l’eau et donnent alors une solution verte et un résidu d’un beau violet, trèssoluble dans l’alcool. Cette décomposition se fait en quelques heures à 100°; ainsi le vert se dissout dans l’aniline bouillante avec une magnifique coloration violette. Dans ce cas, le vert prend une molécule d’iodure de méthyle, et une molécule d eau, et se transforme en monométhyliodure de triméthylrosaniline , d’après l’équation suivante :

C20 H16 (C H3)3 A£3(C H3l)è-H O 2 = C20H16(CH3)3A*3.€H3I

Dimèthyliodure de triraéthyl- Monométhyliodure de

rosaniline. triméthylrosaniline.

+ ch3i + h2o

Si on chauffe à 100°, pendant deux ou trois heures, en tubes clos, une solution de vert d’iode dans l’alcool méthylique, la matière colorante se dédouble en monométhyliodure et triméthyliodure de triméthylrosaniline ; ce dernier, étant comparativement insoluble, se sépare, par refroidissement, en belles aiguilles vert-cantharide. On peut l’obtenir aussi par l’union directe de l’iodure de méthyle et du vert d’aniline. Il est peu soluble dans l’alcool bouillant et donne une solution verte.