JAUNE DE MANCHESTER

l’étend ensuite d’eau, qu’on ajoute de l’acide nitrique à la solution et que l’on expose le tout à une douce chaleur, le naphtol binitré se dépose sous forme de petites aiguilles jaunes. Ce procédé a été breveté par Wickelhaus et Darmstaedter en 1867.

Le même composé se forme lorsqu’on traite la naphtaline d’abord par l’acide nitreux, puis par l’acide nitrique, procédé breveté précédemment par Martius. Il ajoute un léger excès de nitrite de potasse à une solution acide de naphtylamine et il se produit alors du chlorhydrate de diazonaphtaline :

C10H9A2.HC1 + HAsO, = C10H5A22.HC1 -+■ 2H20

Chlorhydrate de Acide Chlorhydrate de

naphtylamine. nitreux. diazonaphtaline.

Si l’on traitait ce corps par l’acide chlorhydrique bouillant, il se produirait du naphtol <*, mais, en remplaçant l’acide chlorhydrique par de l’acide azotique, au moment de sa formation, le naphtol est converti en naphtol binitré d’après l’équation suivante :

C10H6As2HC1 -f 2Az02.0H = C10H6(AzO2)2O + Az2 — HCl 4- H20

Chlorhydrate de Acide Naphtol

diazonaphtaline. azotique. binitré.

Le naphtol binitré a cristallise en aiguilles jaunes que l’on peut purifier en les convertissant en sel ammoniacal, faisant cristalliser ce dernier à plusieurs reprises et le décomposant de nouveau par un acide. Suivant Ballo, on peut aussi préparer le naphtol binitré en chauffant 1 partie de naphtylamine avec 5 parties d’acide nitrique d’une densité de 1,35 et, lorsque la réaction est terminée, étendant d’eau le mélange et portant à l’ébullition. Le composé nitré forme avec les alcalis et les terres alcalines des combinaisons bien cristallisées. Le sel de chaux est fabriqué en grand par MM. Roberts et Dale de Manchester et connu sous le nom de jaune de Manchester ou jaune de Martius. Son pouvoir tinctorial est même plus grand que celui de l’acide picrique et il donne sur la soie et la laine une belle couleur jaune d’or sans la moindre nuance de vert, comme cela a lieu malheureusement avec l’acide

picrique. Il possède aussi sur ce dernier l’avantage de ne pas être volatil, de sorte qu’il supporte le vaporisage et ne se décharge pas sur les tissus qui peuvent se trouver à son contact.

Naphtol (3. — Ce corps ressemble beaucoup au naphtol a ; on le produit, ainsi que nous l’avons déjà dit, en fondant avec un excès de soude caustique le sulfonaplitalate j3. Il donne également un dérivé nitré, mais ce corps est difficile à préparer, de sorte que, bien qu’il teigne la laine et la soie en jaune foncé, il n’est pas employé dans la pratique.

Acide naphtylpurpurique . — Les naplitylpurpurates se préparent par un procédé analogue à celui qui sert à préparer les isopurpurates ; mais la réaction doit être faite dans une solution alcoolique. On dissout du naphtol binitré dans 40 fois son poids d’alcool bouillant, dans un flacon muni d’un réfrigérant à reflux et l’on ajoute peu à peu une solution aqueuse concentrée de cyanure de potassium mélangée d’alcool. Il se forme d’abord un composé orangé de potassium et de naphtol binitré et le liquide bouillant prend une teinte brun foncé. On concentre alors la solution par distillation et on purifie par pression et recristallisation dans l’eau le naphtylpurpurate CnH6KA^304 qui se sépare par refroidissement. Il se présente sous la forme de lames brunes microscopiques, très-solubles dans l’eau et douées d’une légère fluorescence verte. L’acide libre n’a pas été obtenu.

lndophane. — Ce composé est produit également par l’action du cyanure de potassium sur le naphtol binitré. Dans ce but, on dissout, à l’aide de l’ammoniaque, 6 parties du composé nitré dans 400 parties d’eau bouillante, et à ce liquide on ajoute graduellement une solution concentrée chaude de 9 parties de cyanure de potassium. Dès que la précipitation est complète, on lave parfaitement le produit à l’eau bouillante et l’on fait bouillir avec de l’acide chlorhydrique très-étendu le mélange violet d’indophane libre et d’indophane potassique, afin d’enlever le potassium; on lave ensuite jusqu’à élimination complète de l’acide et on fait sécher.

L’indophane pure, CH^A^O*, présente une teinte violette

RÉS0RC1NE-IND0PHANE.

et une brillante phosphorescence verte. Elle est insoluble dans l’eau et l’alcool, mais assez soluble dans l’acide sulfurique concentré qu’elle colore en rouge pourpre.

La résorcine-indophane est une substance analogue à celle que nous venons de décrire ; elle se forme quand on traite par le cyanure de potassium la trinitrorésorcine (acide stypnique) par le cyanure de potassium. Schreder (1) la prépare en ajoutant graduellement 1 partie de cyanure de potassium, dissoute dans 5 parties d’eau à 35°, à une solution de 5 parties de stypnate de potasse dans 50 d’eau à 75° et maintenant le mélange à cette température pendant 10 ou 15 minutes ; il se sépare un composé potassique de la résorcine-indophane, on le recueille et on le lave à l’eau froide jusqu’à ce que l’eau commence à prendre une couleur verte. En ajoutant de l’acide sulfurique étendu à une solution chaude concentrée de ce sel et laissant refroidir, la résorcine-indophane impure cristallise en fines aiguilles. On peut la purifier en exprimant les cristaux, les dissolvant dans l’eau chaude, filtrant et ajoutant au liquide clair de l’acide chlorhydrique concentré.

La résorcine-indophane, CgH^A^Og, se présente sous la forme de petites aiguilles à fluorescence bronzée, insolubles dans l’alcool, mais très-solubles dans l’eau et donnant une solution d’un bleu-violet pur ; elle se dissout également dans l’acide sulfurique concentré, mais se précipite sans altération par une addition d’eau. La résorcine-indophane potassée, C6H2K2A^406-|- H20, cristallise en aiguilles microscopiques qui se dissolvent difficilement dans l’eau froide, mais aisément dans l’eau bouillante avec une couleur verte semblable à celle du manganate de potasse. La solution aqueuse concentrée se prend en gelée par le refroidissement; mais, si l’on ajoute de la potasse, le sel se sépare à l’état cristallin. Il est insoluble dans l’alcool et, lorsqu’on le chauffe fortement, se décompose avec explosion. Chloroxynaphtaquinone ou acide chloroxynaphtalique. —

(1) Annalen der Chemie und Pharmacie, clxiii, 297.

Quand on traite la naphtaline par le chlorate de potasse et l’acide chlorhydrique, on la convertit en un mélange de naphtaline monochlorée et de naphtaline bichlorée ; si l’on fait ensuite bouillir ce produit avec de l’acide nitrique, on obtient de l’acide phtalique et du chlorure de chloroxynaphtyle. Quand on fait bouillir ce dernier composé avec une liqueur alcaline étendue, il se décompose et donne un sel d’acide chloroxynaphtalique C10H5ClO3, dont on peut isoler l’acide à l’aide d’une précipitation par l’acide chlorhydrique. L’acide pur est une poudre cristalline jaune pâle qui donne avec le barium, le zinc et le cuivre des composés bien cristallisés. Il teint la laine, sans mordant, en écarlate. Quelques-uns des sels de cet acide sont de belles couleurs. La préparation en grand de cet acide et de ses sels est faite par MM. P. etE. Depouilly.

Carminaphta. — Ce composé a été obtenu pour la première fois par Laurent, par l’action d’un mélange de bichromate de potasse et d’acide sulfurique sur la naphtaline ; mais les conditions de sa formation ne sont pas encore bien déterminées. Il est d’un rouge carmin, presque insoluble dans l’eau, mais soluble dans l’alcool. Il teint la laine et la soie et donne des teintes orangées et violettes.

Acide nitroxynaphtalique. — Ce corps, appelé aussi jaune français et acide chryséique, a été découvert par Durant et Gélis. On le prépare en chauffant à 150°, dans un courant d’air, un mélange de 20 parties de nitro-naphtaline, 50 de chaux éteinte, et 15 de potasse dissoutes dans le moins d’eau possible. En 10 ou 12 heures, la masse prend une couleur jaune foncé et la réaction peut être considérée comme terminée. En épuisant le produit par l’eau, on obtient un liquide jaune rougeâtre. Ce dernier, concentré etfortement acidulé par l’acide chlorhydrique, laisse déposer la matière colorante sous forme de magma jaune, que l’on lave à l’eau et que l’on dessèche. Il se dissout aisément dans l’acide acétique, l’alcool et l’eau chaude et on peut l’obtenir en belles aiguilles jaune d’or non volatiles. Il teint la soie et la laine en jaune d’or.

NAPHTYLAMINE.

Naphty lamine. — Cette base est à la naphtaline ce que l’aniline est à la benzine ; on la prépare par un procédé analogue au mode de préparation de l’aniline.

La naphtylamine C10H9Az ou C10H7A^H2a été découverte par Zinin en 1842 ; il l’a obtenue en traitant la nitro-naphtaline par le sulfhydrate d’ammoniaque. Dans ce but, il préparait la nitronaphtaline en traitant à la température ordinaire, pendant 5 ou 6 jours, de la napthaline très-divisée par de l’acide nitrique d’une densité de 1,35 et agitant à fond le mélange de temps en temps ; ou bien, plus rapidement, en chauffant les deux corps à 100°, et ayant soin d’agiter constamment. On lavait parfaitement le produit et on l’exprimait fortement. Pour l’obtenir pur, il faut le faire cristalliser dans l’alcool.

Dans le procédé de Zinin, on dissout la nitro-naphtaline dans une solution alcoolique d’ammoniaque, on fait passer jusqu’à saturation de l’hydrogène sulfuré dans le liquide et on laisse reposer. Du soufre se trouve mis en liberté et la nitro-naphtaline est réduite en naphtylamine.

C10H7AsO2 + 3HsS = CioH7A2H2 — 2ïf2 + 2H20 4- 3S

Nitro-naphtaline. Naphtylamine.

Piria a réussi à préparer la naphtylamine en convertissant d’abord la nitro-naphtaline en thionaphtamate d’ammoniaque, par l’ébullition avec l’alcool étendu et le sulfite d’ammoniaque, puis chauffant le produit avec de l’acide sulfurique étendu. Il se forme alors du sulfate de naphtylamine.

2C10H9AzSO3 4- 2H20 = (C,0H9A.z)2H2SO4 4- H2S04

Acide Sulfate de

thionaphtamique. naphtylamine.

Roussin réduit la nitro-naphtaline par l’étain et l’acide chlorhydrique, mais le meilleur procédé est, sans contredit, celui de Béchamp qui sert aujourd’hui à préparer la naphtylamine. Il consiste à fondre au bain de sable dans un vase en fer, 2 parties de nitro-naphtaline, à ajouter 2 parties de tournure de fer et à mêler parfaitement le tout. On enlève alors le vase du

bain de sable et on verse dedans 2 parties d’acide acétique ce qui produit une violente réaction. Dès qu’elle est terminée et qui se produit est refroidi, on le mélange avec 2 parties de chaux vive, on introduit le tout dans une cornue et on soumet à la distillation, soit pev se, soit dans un courant de vapeur. Ballo préfère décomposer le produit par une solution de soude caustique et distiller ensuite dans la vapeur.

La naphtylamine cristallise en aiguilles blanches soyeuses qui prennent bientôt, sous l’influence de l’air, une teinte brunpourpre. Son odeur, très-désagréable, est excessivement persistante. Elle fond à 50° et bout au-dessus de 240°. Elle est presque insoluble dans l’eau, mais se dissout aisément dans l’alcool ou l’éther et dans les solutions acides. *

Elle est facile à sublimer.

L'azodinaphtyldiamine, C20H15A *3> est une base découverte par Perkin et Church. On l’obtient en traitant le chlorhydrate de naphtylamine par un mélange d’hydrate et de nitrite de potasse.

La réaction est la suivante :

2(C10H9AzHC1) + KHO + KAs02 = C20H15A*3 + 2KC1 H- 3H20

. Chlorhydrate de Azodinaphty-

naphtylamine. lamine.

Dans la préparation de cette substance, il faut tenir compte du degré de concentration des solutions et de la température à laquelle on opère ; si, en effet, on ajoute une solution moyennement concentrée d’hydrate et de nitrite de potasse à une solution de chlorhydrate de naphtylamine saturée à 170° et contenant 35 grammes de sel par litre, le produit obtenu est mêlé d’une forte proportion de matières résineuses; si, au contraire, là solution est trop diluée, la potasse précipite de la naphtylamine inaltérée. C’est pour cette raison que Lecco (1) conseille de faire un essai préliminaire avec de petites quanti-

(1) Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, vu, 1290.

ROSANAPHTYLAMINE.