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tés des solutions ; quand le précipité est rouge-brun, les solutions peuvent être considérées comme convenables pour la température indiquée. S’il est brun foncé, les liquides sont trop concentrés. On purifie ce précipité en le dissolvant dans un mélange bouillant d’alcool et d’éther, filtrant à chaud et ajoutant de l’eau chaude jusqu’à ce que le liquide se trouble ; par refroidissement, l’azonaphtyldiamine se dépose en aiguilles rouge-brun, douées d’un reflet vert métallique. Elles fondent à 175° suivant Lecco, à 130° suivant Perkin; elles sont assez solubles dans l’alcool, l’éther et la benzine ; mais insolubles dans l’eau. Leurs solutions acides sont violettes, mais recouvrent leur teinte orangée primitive sous l’influence d’un alcali.
Rosanaphtylamine . — Cette matière colorante, connue aussi sous le nom de Rouge de naphtylamine et de Rouge de Magdala, semble se produire quand on traite la naphtylamine par les agents oxydants, tels que le nitrate mercurique ou le bichlorure d’étain, mais la quantité formée est beaucoup trop petite pour rendre ces procédés utilisables dans l’industrie.
Le procédé adopté par Girard consiste à chauffer un sel de naphtylamine avec une quantité convenable d’azodinaphtyldiamine. Les proportions employées sont les suivantes :
Azodinaphtyldiamine en poudre ....... 3 kil.
Naphtylamine 3 —
Acide acétique cristallisable 2 V»
On chauffe ces matières au bain de sable, à une température de 170° environ, dans un matras de verre d’une capacité de 9 à 10 litres.
Les matériaux se dissolvent peu à peu; il se dégage de l’ammoniaque, et la masse prend une couleur rouge. Il faut avoir soin d’arrêter l’opération dès que la coloration violette commence à apparaître sur les côtés du vase. On ajoute alors environ 180 grammes d’acide acétique cristallisable, on mêle parfaitement, puis on verse le contenu du flacon sur des plaques de fer et on laisse refroidir. Pour purifier le produit brut, on le
dissout dans 50 fois son poids d’eau acidulée par l’acide chlorhydrique et on filtre avec soin au travers d’un tissu de laine. On neutralise ensuite exactement par le carbonate de soude et on précipite la matière colorante par un excès de sel marin, comme dans le cas des couleurs d’aniline. Ce précipité consiste en cristaux de chlorhydrate de rosanaphtylamine impur. On peut le purifier suffisamment pour les besoins de la teinture en le dissolvant à deux reprises dans l’acide étendu et précipitant chaque fois par le sel. On peut aussi purifier le produit brut en le décomposant par un léger excès de solution de soude, distillant «dans un courant de vapeur la naphtylamine inaltérée, dissolvant le résidu dans l’acide chlorhydrique et précipitant comme nous venons de le dire. Cette couleur est préparée commercialement par M. Scheurer-Kestner et par MM. Durand etHuguenin, de Bâle.
La base elle-même, la rosanaphtylamine, C30,H21,A z3, n’a pas été obtenue à l’état pur; mais sa composition peut être déduite de celle de ses sels. Son mode de formation est le suivant :
C20 hi5^"Î3 “h C10ÏI9Az = C30H2IAs3 ■+■ Az H3
Àzonaphtyl- Naphtyl- Rosanaphtyl-
diamine. amine. amine.
Il est complètement analogue au mode de formation du bleu d’azodiphényle par l’action de l'aniline sur l’azodiphényldiamine. Le chlorhydrate de rosanaphtylamine, lorsqu’il est pur, forme de belles aiguilles à reflet métallique vert. Elles ne sont que peu solubles dans l’eau froide, plus solubles dans l’eau bouillante et très-solubles à chaud dans l’alcool. La base libre, traitée par les iodures de méthyle et d’éthyle, donne des matières colorantes parfaitement cristallisées.
En chauffant de 1’azodinaphtyldiamine avec de l’aniline ou de la toluidine, Lecco est parvenu à obtenir de nouvelles matières colorantes très-analogues au rouge de magdala.
Violet de naphtylamine. — Cette matière colorante est obtenue par un procédé analogue à celui qui sert à préparer le noir d’aniline, mais elle ne paraît pas être, comme ce dernier, le
VIOLET DE NAPTHYLAMINE.
résultat final d’une oxydation ; elle semble n’en être qu’un terme intermédiaire.
Kielmayer imprime avec le mélange suivant :
Amidon 456 gr.
Eau 2500 —
Naphtylamine 118 —
Acide chlorhydrique (densité 1,12} 79 —
On dissout la naphtylamine dans l’acide étendu d’une partie de l’eau (V2 lit.), puis on ajoute cette solution à l’amidon que l’on a fait bouillir avec le reste de l’eau (1 litre) et on porte le tout à l’ébullition pendant quelques minutes. Après refroidissement, on ajoute 13 V2 grammes de chlorate de potasse dissous dans 300 grammes d’eau. On expose pendant 3 jours à la chambre d’oxydation les pièces imprimées, puis on les passe dans un bain faible de soude et finalement dans un bain de savon. La teinte produite dépend beaucoup de la température de la chambre d’oxydation ; cette température doit être basse et l’atmosphère ne doit pas contenir de vapeurs d’acide acétique.
Blumer-Zweifel emploie pour l’impression le mélange suivant:
Eau de gomme 1 litre.
Naphtylamine de 15 à 45 gr.
Solution de chlorure de cuivre à 51° B 15 —
Après l’impression, on expose les pièces à la chambre d’oxydadation, pendant 2 ou 3 jours, à une température de 25°, puis on lave au savon. 15 grammes de naphtylamine donnent une teinte pâle, 30 une teinte moyenne et 45 une teinte foncée. Les alcalis font virer cette couleur au rouge et les acides lui donnent une teinte bleue.
Ballo a obtenu une couleur violette semblable sous tous les rapports au violet d’Hofmann, en chauffant la fuchsine avec de la naphtaline monobromée. La solution alcoolique saturée de cette matière colorante est d’une couleur violette tellement foncée, qu’elle semble presque noire, tandis que l’addition d’une petite quantité d’acide chlorhydrique au liquide change la couleur en bleu.
Il existe encore deux autres couleurs de naphtaline, l’acide oxynaphtalique et la naphtazarine ou dioxynaphtaquinone, que nous avons déjà décrites en traitant de l’alizarine (p. 56), car on a cru un moment, que l’acide oxynaphtalique serait identique avec l’alizarine et la naphtazarine fut, pendant quelque temps après sa découverte par Roussin, considérée comme l’alizarine elle-même.