DES RADICAUX ORGANIQUES

Que les corps soi-disant simples soient réellement tels ou non, il n’en est pas moins certain que plusieurs d’entre eux peuvent s’unir soit avec eux-mêmes soit avec d’autres, de manière à donner naissance à des substances désignées sous le nom de radicaux composés, qui ressemblent sous bien des rapports aux corps simples.

Ces groupes d’atomes peuvent sortir de leurs combinaisons et se recombiner à d’autres substances, à la façon des corps simples. Les réactions des corps composés les uns sur les autres, se font souvent par double décomposition. Lorsque par exemple l’oxyde de calcium (CaO) et l’acide chlorhydrique (HCl) se combinent, l’oxygène abandonne le calcium pour s’unir à l’hydrogène et former de l’eau, tandis que le chlore quitte l’hydrogène pour se combiner au calcium et former du chlorure de calcium.

CaO + 2HC1 = H20 + CaCl2.

Au contraire, si l’on traite l’alcool éthylique (C2H60) par l’acide chlorhydrique (HCi), ce n’est pas l’oxygène qui abandonne l’alcool pour être remplacé par du chlore. L’alcool se dédouble, non pas en oxygène et en C2H6, mais en deux groupes atomiques : OH, et C2H5.

C2H60 + HCl = C2H5C1 + H20,

ou mieux :

(C2H5) (OH) + HCl = (C2H5) Cl + (OH)H.

Le groupement OH a reçu le nom d’hydroxyle et le groupe C2H5 celui d’éthyle.

Semblable décomposition a lieu lorsqu’on traite l’acide acétique (C2H402) par le trichlorure de phosphore (PhCl3) : les trois atomes de chlore sont remplacés près du phosphore par trois groupements hydroxyle (HO).

3C2H402 + PhCl3 = 3C2H50C1 -f Ph03H3,

ou mieux :

(C2H30) (OH) \ / Cl (C2H30) Cl / (OH)

(C2H30) (OH) U Ph Cl = (C2H30) Cl + Ph (OH)

(C2H30)(0H)] (ci (C2H30) Cl ((OH)

ou bien encore :

3C2H30. OH + PhCl3 = 3C2H30. Cl + Ph (OH)3.

Ici de nouveau ce n’est pas l’oxygène mais l’hydroxyle (OH) qui

abandonne l’acide acétique pour se fixer sur le phosphore; le chlore se combine au groupement acétyle (C2H30).

Il est bien évident que ces groupes d’atomes, ces radicaux, comme on les appelle communément, se comportent dans leurs combinaisons tout comme les corps simples. Seulement on ne les connaît pas à l’état de liberté.

Pour mieux faire voir l’atomicité et la structure intime de ces radicaux, on les représente parfois par des formules graphiques où chacune des affinités est indiquée par un trait. — La position précise occupée par les radicaux dans certains corps composés, tels que les alcaloïdes organiques, exerce probablement une importance considérable sur les propriétés physiologiques et thérapeutiques de ces composés. Toutefois cette question n’est pas encore bien éclaircie.

Nous donnerons plus loin la formule graphique et la formule chimique ordinaire des plus importants de ces radicaux.

L’hydroxyle, OH, ou — O — H, est un radical monovalent, composé d’un atome d’ — O — , bivalent, dont une des affinités est libre et l’autre saturée par un atome d’H monovalent.

L’hydroxyle est un élément constituant très important des alcools. On peut considérer ceux-ci comme des molécules d’eau, où un atome d’H serait remplacé par un radical organique; on peut encore les regarder comme des combinaisons de ces radicaux, avec le radical hydroxyle. Dans les formules suivantes, R représente un radical organique monovalent.

H — O — H eau;

R — O — H alcool, par exemple : éthyl — O — H,

phényl — O — H,

formules respectives de l’alcool éthylique et du phényl-alcool ou phénol.

La présence du radical hydroxyle dans certains composés et la place occupée par ce radical (1), paraissent exercer une grande importance sur l’action physiologique de ces composés (2).

D’autres radicaux sont formés parla substitution, dans l’hydroxyle, à un ou deux atomes d’hydrogène d’un élément mono-ou bi-atomique; tels sont :

Le potassoxyle, KO, ou — O — K.

Le zincoxyle, OZnO, ou — O

(1) Efron. P/lüger’s Archiv, XXXVI, p. 467.

(2) Stolnikow. Zeitschr, f. physiol. Chem. 1884, VIII, pp. 235 et 271

Uni au carbonyle, l’hydroxyle forme un radical très important, le carboxyle.

Le carbonyle, CO ou — C — , est un radical bivalent, renfermant un

atome tétravalent de carbone, dont deux affinités sont libres et les deux autres saturées par un atome bivalent d’oxygène. Ce radical existe dans les aldéhydes, les kétones et les acides; dans les aldéhydes, le carbonyle est uni à un atome d’hydrogène, et dans les acides au radical hydroxyle. Dans les kétones, les deux affinités du carbonyle sont saturées par des radicaux organiques, identiques ou de nature différente. R — C — R, par exemple : méthyle — C — méthyle, phényle — C — méthyle.

ii n n

Groupement aldéhyde, CHO, ou

H. Lorsque l’affinité libre de

ce groupement est saturée par un radical mono-atomique, il forme des aldéhydes, par exemple :

R Phényle— C— H.

Aldéhyde benzoïque.

Ethyle — C-

Ethyl-aldéhyde.

Carboxyle, CO. OH, ou CO )

0 — H. C’est un radical

0, ou — C

monovalent. Lorsque son affinité libre est saturée par un radical organique, il donne lieu à des acides organiques mono-atomiques, où l’hydrogène du radical hydroxyle est aisément remplacé par un élément basique.

R — C — H— 0, par ex. : méthyle — C — 0 — H. Phényle — C — 0 — H.

Il II U

Acide acétique. Acide benzoïque.

-Na. Phényle — C — 0 — Na.

Acétate de sodium. Renzoate de sodium.

Le carbone forme un nombre considérable de radicaux en s’unissant à lui-même et à l’hydrogène, par exemple :