CHAPITRE IT

Étiologie ou recherche des Poisons.

Les cas où on est appelé à à reconnaître les poisons, à les déceler dans les matières suspectes, sont très- -varlés, cependant ils peuvent être réduits aux suivants : 4° OH che ou caractères des poisons tels qu’on lés distribue dans les arts, le commerce, la pharmacie; 2° recherche. des poisons dans les matières alimentaires solides ou liquides , celles des vomissements, le tube intestinal; 3° recherche des poisons absorbés, dans le foie, les urines et autres organes ou liquides; 4° recherche des poisons dans la terre des cimetières. Afin de représenter, autant que possible, ces diverses circonstances, d'initier aux recherches toxicologiques, souvent si ardues, si difficiles, les personnes peu versées dans ce genre d’études, nous entrerons dans des détails chimiques qu'on doit supposer être connus du toxicologiste , et traiterons successivement, sous les divers points de vue, ci-dessus indiqués, des poisons : 4° inorganiques ; 2° organiques; 3° gazeux; 4° des poisons précédents mélangés entre eux, ou des empoisonnements complexes.

4e Section. — PFoisons inorganiques.

Les poisons minéraux se distinguent des poisons organiques par leur densité relativément plus grande, leur forme cristalline ou aniorphe, non globuleuse, non celluleuse ou fibreuse, leur saveur acide, caustique, salée où métällique, et surtout parce que, chauffés soit daris un tube, soit sur les charbons ardents ou au chalumeau , ils ne noircissent pas, ne donnent pas de produits empyreumatiques,

ne laissent pas un résidu charbonneux. Quoique très-nombreux, de forme et d'aspect très-variés, il est facile de les distinguer génériquement et même spécifiquement, à l’aide d'un petit nombre de réactifs organoleptiques, physiques et chpignes tels que l’état, la forme, la couleur, l'odeur, les réactions par le tournesol, par la chaleur seule ou aidée du charbon, par l'acide sulfhydrique, la potasse, le RARES jaune, etc. Toutes les fois qu on veut reconnaître un poison, il faut d'abord constater les caractères physiques et organoleptiques, puis l'examiner par la voie sèche et humide, c'est-à-dire à l'état solide et après l'avoir dissous dans l’eau distilléé ou tout autre véhicule.

EX. — Poissons minéraux à l’état solide.

4° ÉTAT, FORME, ASPECT. — Il n'est qu'un petit nombre de poisons qui soient naturellement liquides (voyez ciaprès). Sont amorphes les poisons insolubles, les oxydes, les carbonates, les sous-sels, les sulfures, les iodures non alcalins ou formés par les métaux qui ne décomposent pas l'eau ; en poudre, s'ils ont été obtenus par précipitation; en masses cristailines ou vitreuses, si c'est par sublimation (oxyde et sulfures d’arsenic, chlorures et sulfures de mercure). Les poisons solubles sont ordinairement cristaliisés (voyez poisons à l’état liquide).

2° COULEUR. — On ne peut établir des données certaines pour la couleur des poisons, et, assez souvent, le même “corps, selon qu'il est anhydre ou hydraté, à tel ou tel degré d’oxydation, offre une couleur différente (oxydes de plomb, de cuivre, etc.). En général, les sels résultant d’un acide, et surtout d'une base non colorés, sont incolores. Sont colorésen gris bleuâtre, l'iode;en jaune, le trisulfure d’arsenic, le protoxyde, l'ivodure , le chromate de plomb, les sous-nitrate, sous-sulfate et bioxyde de mercure hydratés , le chlorure et oxyde d’or; en bleu, blanc bleuâtre ou en vert,

ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POISONS. 25 les préparations cuivreuses, l'arsénite de cuivre, le sulfate de fer, le proto-iodure de mercure; en brun rougeâtre ou en rouge, le bisulfure et oxyde anhydre de mercure, le bi-. sulfure d’arsenic, les oxysulfures d’antimoine hydratés ; en noir, l'arsenic cobaltique et l'oxyde noir d’arsenic, de mercure, le bioxyde de cuivre anhydre. La plupart des autres poisons sont incolores, blancs, grisâtres ou jaunàtres, n'ont pas enfin de couleur bien tranchée. Ceux qui offrent la même couleur pourraient être confondus entre eux, mais il est rare qu'ils aient la même nuance, le même aspect; ensuite nous verrons ci-après que, sur les charbons ardents, ils ne donnent pas le même résultat.

3° SAVEUR. — En général, les poisons insolubles ou peu solubles sont insipides, à moins qu'ils ne soient solubles dans les chlorures alcalins; les solubles ont une saveur très-marquée et quelquefois’ caractéristique, tels que les acides, les alcalis. Les préparations cuitreuses ont ne saveur cuivreuse; les plombiques, une saveur styptique, sucrée ; les mercurielles, une saveur âcre, LUE les sels de fer, une saveur d'encre, etc.

4° opEur.— Plusieurs poisons, en particulier ceux qui sont volatils ou décomposables sur les charbons ardents, laissent dégager, soit à froid, soit à chaud, des vapeurs, des gaz ayant une odeur, une couleur particulières (voyez le paragraphe suivant). Le chlore, les hypochlorites répandent l'odeur de ce gaz; les vapeurs acides, ammoniacales irritent fortement la muqueuse nasale ; l'acide acétique a l'odeur du vinaigre ; les polysulfures, celle d'œufs couvis ; les sels d’étain imprèonent les doigts de l'odeur de ‘poisson pourri; les sels de cuivre, de l'odeur de ce métal.

. B° CALORIQUE, CHARBON. — Le calorique, surtout aidé du charbon, qui agit comme corps réductible , fournit des caractères physiques, organoleptiques ou chimiques tres-1mportants, et, pour peu qu’on ait l'habitude de ces expé-

riences, il sera facile de reconnaître la plupart des poisons solides, soit génériquement, soit spécifiquement, de distinguer ainsi les poisons inorganiques des organiques. Les réactions, les modifications consistent en des phénomènes de fusion, de déflagration, de décrépitation, de coloration, de vaporisation, de dégagement de gaz, de vapeurs colorées ou incolores, avec on sans odeur; et si ce sont des poisons facilement réductibles, tels que ceux de la quér trième section, on obtiendra le métal.

Sur les charbons ardents ou chauffés avec du charbon, les métalloïdes se vaporisent complétement en vapeurs violacées, bleuissant le papier amidonné, l'iode; rutilantes , le brôme ; blanches, avec odeur alliacée et flamme, le phosphore; jaune verdâtre, détruisant le tournesol et colorant en bleu le papier amidonné, impréoné d’iodure de potassium, le chlore. Les acides dépasent : l'acétique, l'odeur devinaigre radical; le mitrique, des vapeurs nitreuses, roupissant la morphine; le sulfurique, un gaz ayant} À 1 du soufre qui brüle ; l'hydrochlorique, des vapeurs blanches, précipitant en blanc quelques gouttes d’un soluté d’azotate d'argent, déposé sur une plaque de verre; le phosphorique, des vapeurs blanches, alliacées et aides ; loxalique , des vapeurs blanches, piquantes, qui troublent l'eau de chaux et se condensent en aiguilles soyeuses. Enfin les acides tartrique et citrique noircissent, se carbonisent et donnent des produits acides. Les poisons alcalins à base fixe de potasse, de soude, de chaux, de baryte, de strontiane, fondent ou non sans se vaporiser, ne donnent des produits volatils que lorsqu'ils sont combinés à des acides peu stables, facilement décomposables sur les charbons, tels que les kypochlorites, qui dégagent du chlore, les nitrates, qui déflagrent et donnent des vapeurs rutilantes. Ajoutons que ces bases ou leurs sels communiquent quelquefois à la flamme une couleur particulière. Les ammoniacaux répandent leur odeur spéciale, si ce nest le chlorure qui est complétement

ÉTIOLOGIE, —— RECHERCHE DES POISONS. À 927 volatil en vapeurs blanches. Les préparations d’arsenic, d’antimoine, d'étain, de mercure, de cuivre, de plomb, de bismuth. d'argent, d’or, etc., chauffées seules , entre deux charbons ardents, ou mieux encore dans un tube avec du flux noir, donnent le métal, qui reste sur le charbon, au fond du tube ou sur ses parois, s'il est volatil (mercure, arsenic).

Pendant ces réactions, il se passe quelquefois des phénomènes particuliers qui peuvent faire soupçonner l'acide, le métalloïde combinés avec la base ou le métal. Ainsi les sulfures d’arsenic donnent à la fois l’odeur d'acide sulfureux et alliacée ; cette dernière est propre à tous les arsemicaux. Les préparations mercurielles se vaporisent complétement, les chlorures en vapeurs blanches; les sulfates, avec des vapeurs sulfureuses; les nitrates avec des vapeurs nitreuses et déflagration. Les chlorures d'étain sont aussi complétement volatils en vapeurs blanches. Les préparations de plomb dégagent des vapeurs acétiques ou nitreuses selon que cest un acétate, un nitrate, puis se colorent en rouge (minium), ensuite en jaune (massicot), et laissent des globules métalliques. Ainsi que les préparations antimoniales, de bismuth, les sels d'argent sont réduits, donnent une couche d’un blanc mat , à laquelle on peut donner le reflet métallique par le grattage. Les sels de cuivre communiquent à la flamme une couleur verte et laissent une couche cuivreuse. On pourrait d’ailleurs dégager l’acide ou le métalloïde par un acide fort, le sulfurique, qui sépare de leurs combinaisons basiques les acides chlorhydrique, nitrique, acétique, sulfhydrique, carbonique, l'iode, etc.

Pour constater ces diverses réactions, ect ces réductions, si le poison est solide on le dépose dans la cavité d'un charbon ardent, et on observe ce qui se passe; on le couvre ensuite d'un autre charbon, et l’on souffle à l’aide de la bouche ou d’un chalumeau, jusqu'à ce qu’il ne dégage plus de vapeurs. Si le poison se vaporise complétement,

il est probable que c'est une préparation mercurielle, arsenicale ou d’étain; alors, après l'avoir mélangé avec du flux noir, on l'introduit dans un tube de verre et l’on chauffe; l'arsenic ou le mercure se volatilisent sur les parois du tube, le premier en incrustation d’un gris d'acier, le second en petits globules mobiles, brillants; l'étain reste au fond du tube en petites pellicules prisätres. Les autres métaux non volatils restent aussi à la partie inférieure du tube. Après avoir constaté les caractères physiques du métal obtenu, on le dissout dans l'acide azotique ou l'eau-régale; on évapore à siccité; on traite le résidu, qui est un nitrate ou un chlorure, par un peu d'eau et l’on constate les réactions par la voie liquide, comme il est dit ci-après aux poisons liquides. Si le poison, soumis à l'analyse, était un chlorure, iodure, bromure, cyanure, sulfure métallique, on obtiendrait, en outre du métal, un chlorure, iodure, etc. de potassium, qui serait ‘dissous dans l’eau pour constater la présence de ces métalloïdes. Dans une seule expérience on caractériserait ainsi le poison spécifiquement et génériquement. Enfin une autre portion du poison serait dissoute dans l’eau et essayée par la voie liquide, car, en toxicologie, on ne saurait trop multiplier les preuves ; c'est ce qui va être le sujet de l'article suivant.

EE. — Poisons minéraux à l’état liquide.

Plusieurs poisons sont ordinairement liquides, le chlore, le brôme, les acides azotique, hypo-azotique, chlorhydrique, chloro-nitrique, sulfurique, phosphorique, l’acétique, le sulfate d'indigo, les hypochlorites de potasse, de soude, l’ammoniaque, etc. Les poisons à base de potasse, de soude, d'ammoniaque, les sels avec excès d'acide, les nitrates, les acétates, la plupart des sulfates, les iodures des métaux qui décomposent l'eau, les bromures, les chlorures, excepté ceux de plomb ,d'argent , le proto-chlorure de mercure,

ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POISONS. 29 sout solubles dans l'eau. L’iode, le phosphore, les oxydes , sulfures , oxysulfures et carbonates non alcalins sont insolubles.

Pour reconnaître un poison par La voie liquide il faut, s'il est soluble, le dissoudre dans une suffisante quantité d’eau distillée, s’il est insoluble, le traiter à froid ou à chaud par l'acide azotique ou l’eau régale, évaporer à siccité, pour chasser l'excès d’acide, et dissoudre le résidu, c'est-à-dire le nitrate, le chlorure dans l’eau distillée. Pendant cette réaction, il se dégage quelquefois des gaz; des vapeurs, etc. qui servent à caractériser le genre, si c’est un sel; de l acide carbonique avec les carbonates; de l'acide Et Etre avec les sulfures et oxysulfures, etc. Après ces opérations préliminaires, on cherche à reconnaitre ou plutôt à soupçonner la nature du poison , à l’aide d’un certain nombre de réactifs généraux, le papier de tournesol, la potasse, l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate d’ammoniaque, etc. Les métalloïdes, le phosphore, l'iode, le brôme, le chlore, les polysulfures, les hypochlorites offrent des caractères si tranchés, qu'il nous paraît inutile de les soumettre à cet . examen. f |

A.—Si le hquide a une réaction fortement acide au papier bleu de tournesol, ne précipite ni par la potasse, nt par l'acide sulfhydrique, après avoir été saturé par cet alcali, c'est un poison acide ou un sel acide à base de potasse, de soude, d'ammoniaque. Les acides se reconnaissent : l’acétique, à son odeur de sel de vinaigre ; l’hydrochlorique, à ses vapeurs blanches et au précipité caractéristique qu'il donne avec le nitrate d'argent; le nitrique, à ses vapeurs nitreuses par la limaille de cuivre;le sulfurique, à sa consistance huileuse, sa densité, et au gaz acide sulfureux qu'il dégage à chaud par le cuivre; l’oxalique, au précipité blanc, insoluble dans un excès d'acide, qu'il donne avec l'eau de chaux; l’eau régale, à ce qu'elle est colorée en jaune rougeûtre, attaque l'or, et offre Les caractères mixtes des acides nitrique et

hydrochlorique ; enfin le phosphorique dégage, à chaud, par le charbon, du phosphore qui s’enflamme à l'air, Voici du reste les principaux caractères de ces acides.

AGDE AZOTIQUE (AzO*,HO). Liquide incolore où jaunâtre ; densité de 1,510 ; bout et se vaporise entre +-80° et 120°; donne des vapeurs blanches , légères; colore les matières organiques en jaune; dégage des vapeursnitreuses ävec la limaille de cuivre; rougit la morphine, la brucine.

ACIDE HYPO-AZOTIQUE (AzO"). Liquide jaune rougeâtre, cristallisable : à —9° en prismes ; donne des vapeurs nitreuses à l'air ; colore l’eau en brun, jaune et vert, et offre les réactions de l'acide azotique.

ACIDE SULFURIQUE (SO',HO). Liquide incolore on brunâtre, de consistance sirupeuse; densité de 4,85; bout et se vaporise à +- 310; noircit les matières organiques ; donne, à chaud, par la limaille de cuivre, du gaz sulfureux, et, avec la baryte, un précipité blanc, insoluble dans l'eau, l'acide azotique.

ACIDE CHLORHYDRIQUE (HCI,12H0 ). Liquide incolore ou jaune verdâtre, fumant à l'air; densité de 1,198 ; bout à + 106°; donne, par le nitrate d'argent, un Sréotpité blanc (chlorure d'argent), insoluble ds l'eau, l'acide azotique à froid et à chaud, soluble dans l’ammoniaque, indécomposable par la chaleur. Avec le sesqui-oxycde de manganèse, à chaud, il dégage du chlore.

ACIDES PHOSPHORIQUES. Tous sont décomposés à chaud par le charbon, et donnent du phosphore qui s’enflamme à l'air. Le phosphorique (PRO°,3H0) coagule l'albumine, précipite en jaune les sels d'argent. Le pyrophosphorique (PhO°,2H0) ne précipite pas l'albumine; saturé par la potasse, il précipite en blanc les sels d'argent.

AGipE ACÉrIQUE (C'H°O*,HO). Liquide , incolore ; den-

ÉTIOLOGIE. =—— RECHERCHE DES POISONS. nz | sité de 4,063; bout à 120; cristallise én lames blanches à + 10°; à odeur caractéristique de sel de vinaigre; ne précipite pas l’albumine, les sels de barvyte, d'argent. Il dissout la fibrine, et donne, avec la potasse, un acétate déliquescent. |

AcInE OXxALIQUE (C0*,HO). Solide, blanc, cristallisé en prismes quadrilatères, d’une saveur acide, piquante ; se volatilise, à chaud, en vapeurs blanches. Soluble dans 8 p. d’eau et dans l'alcool ; le soluté donne, avec l’eau de chaux, un précipité blanc, insoluble dans un excès d'acide; avec le sulfate de cuivre un précipité blanc bleuâtre; avec le nitrate d'argent, un oxalate blanc, qui, chauffé sur un fragment de verre, se décompose avec légère explosion. Il réduit à chaud les sels d’or.

Enfin les acides tartrique et citrique sont cristallisés en prismes hexaédriques ou rhomboïdaux, décomposables, par la chaleur, en produits charbonneux et empyreumatiques. Solubles dans l'eau, le premier donne, par l'eau de chaux, un précipité blanc, soluble dans un excès d'acide et l'acide azotique ;il ne précipite pasle sulfate neutrede chaux comme l'acide oxalique. L’acide fluorhydrique est fumant à l'air et corrode le verre. |

L'oxalate et letartrate acides de potasse, offrant laréaction acide, peuvent être confondus avec les acides oxalique et tartrique. Par l’évaporation on les obtient cristallisés ; décomposés ensuite à chaud ils donnent du carbonate de potasse (voyez cette base). Le tartrate noircit préalablement. ji

B.—,S1 la liqueur ramène au bleu le papier rouge de tournesol, ou est sans action sur le papier bleu et rouge, ne précipile pas par la potasse, et surtout par l'acide sulfhydrique, c'est un poison à base de potasse, de soude, d’ammoniaque, de chaux, de strontiane, de baryte. Si la réaction est alcaline, c'est une de ces bases ou deleurs carbonates. Les trois

premières ne précipitent pas par un courant d'acide carbonique ou d'air expiré ; l’ammoniaque a une odeur caractéristique; la potasse précipite en jaune par le chlorure de platine, non l& soude; celle-ci est précipitée en blanc par l’antimoniate de potasse. Les trois dernières précipitent par l'acide carbonique. La baryte et la strontiane donnent, par l'acide sulfurique, un sulfate blanc, insoluble dans l'eau avec la première , soluble dans une grande quantité de ce liquide avec la seconde. Enfin la chaux ne précipite pas par l'acide sulfurique et donne, avec l'acide oxalique,un oxalate blanc, insoluble dans un exces d'acide. Voici du reste les caractères essentiels de ces bases.

/ AMMONIAQUE ( AZH”,42H0 ). Liquide , incolore ; densité de 0,85 ; odeur ammoniacale, urineuse, âcre, suffocante ; il donne des vapeurs très-épaisses avec le gazchlorhydrique, précipite en Jaune le chlorure deplatine. Le sesquicarbonate, qui offre les mêmes caractères, si ce n° est qu 1l fait effervescence avec les acides , est en petits pains blancs, fibreux, à odeur fortement ammoniacale. Le chlorhydrate (AzH°,HCÏ) cristallisé en longues aiguilles, est blanc, inodore, donne de l’ammoniaque par la potasse, et un chlorure d'argent caractéristique par le nitrate de ce métal.

Porasse ( KO,HO) en plaques blanches, dures, trèshygrométriques. Son soluté, savonneux au toucher, donne, par l'acide tartrique en excès, un tartrate acide, blanc, grenu; par l'acide perchlorique, un perchlorate, blanc, cristallin; par le chlorure de platine , un chlorure double, jaune, grenu, insoluble dans l'alcool. Le carbonate (KO,CO®) est en poudre blanche, cristalline, déliquescent ; il dégage de l'acide carbonique par les autres acides; le nitrate (KO,Az0°), qui est en cristaux blancs, prismatiques, fuse sur les charbons ardents, donne des vapeurs nitreuses par l'acide sulfurique et la limaille de cuivre; l’hypochlorite ow eau de Javelle, est liquide, incolore ou rose, détruit le papier

ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POISONS. 39 rouge de tournesol après lavoir ramené au bleu, ét dégage du chlore par l'acide sulfurique ; le polysulfure, foie de soufre, est solide ou liquide, . jaune verdâtre ou brunätre: il noircit les métaux, dégage du gaz hydrogène sulfuré et: dépose du soufre blanc par l'acide chlorhydrique. Les sels de potasse colorent la flamme du chalumeau en violet.

Soune (NaO,HO). Elle offre les mêmes caractères physiques que la potasse, dont elle se distingue en ce qu'elle ne précipite pas par les réactifs indiqués, et donne, par l'hyperiodate de potasse concentré, un précipité blanc; par lantimoniate de cette base, un antimoniate de soude, blanc, grenu. Les sels de soude colorent la flamme du chalumeau en jaune; l’hypochlorite de soude ou liqueur de Labarraque est liquide et se reconnait aux mêmes caractères que celui de potasse.

BARYTE (BaO,HO). En masses grisâtres, et en poudre blanche, à l’état d’hydrate; le soluté donne, par l'acide sulfurique, les sulfates, un précipité blanc, insoluble dans l'eau, l'acide azotique et non colorable en noir par l'acide sulfhydrique; par le chromate de potasse, un précipité jaune; elle colore en rouge la flamme d'une lampe à alcool. Le carbonate (BaO,CO?) est en masses ou rognons, ou en poudre blanche, insoluble; le chlorure (BaCI,2H0), en lames carrées,’ blanches, soluble dans l’eau et insoluble dans l'alcool.

STRONTIANE (StO,HO), solide, en poudre blanche à état d'hydrate; son soluté donne, avec l'acide sulfurique, les sulfates, un précipité blanc, soluble dans une grande quantité d’eau ; avec le chromate de potasse, pas de précipité; elle colore en rouge pourpre la flamme alcool ; son chlorure est blanc, cristallisé en longues aiguilles.

| Caaux (CaO,HO). En masses grisâtres ou en jRoudre

blanche ; son soluté donne , par l’acide oxalique, un précipité De , insoluble dans un excès d'acide, et réduc-

tible en chaux par la calcination ; par l'acide sulfurique, pas de précipité; elle communique un éclat éblouissant à la flamme du chalumeau ; l’hypochlorite de chaux est solide, en poudre blanche ou liquide, et offre les mérnés réactions que celui de potasse. “

Nora. Le nitrate de potasse, les chlorures de baryte, de Strontiane, d'ammoniaque, sont neutres au papier de tournesol, ne précipitent ni par la potasse, ni par l'acide sulfhydrique; le premier fuse sur les charbons ardents ; le dernier est volatil à chaud et dégage de l’ammoniaqué par une base fixé ; les deux autres 5e distinguent par les mêmes réactifs que leurs bases,

G.—Que les liqueurs soient neutres, acides ou alcalines, st elles précipitent par la potasse et surtout par l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate d'ammoniaque, c'est une préparation de zinc, d’arsenic, d’antimoine, d’étain, de mercure, de cuivre, de plomb, de bismuth, d'argent, d’or, de fer, de

chrôme.Par l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate d'ammoniaque, le précipité est : 1° blane, avec lessels de zinc ; 2° jaune, avec les sels d’arsenic, d’antimoine, les deuto-sels d’étain; le sulfure d’arsenic est jaune-citron,complétementsolubledans l’'ammoniaque sans la colorer; celui d’antimoine est jaune rougeûtre,incomplétement soluble dans l'amoniaque, à laquelle il donne sa couleur ; le sulfure d’étain est d'un jaune plus clair et insoluble dans l’ammoniaque. 3° Les autres préparations donnent un sulfure noir par l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate d'ammoniaque. On les distingue par la potassé, qui précipite en blanc bleuâtre, les sels de cuivre; en noir,les proto-sels dé mercure;en jaune rougeûtre, les deutosels; en brun-olive, les sels d'argent ; en brun jaunâtre, les sels d’or; en blanc verdatre, les proto-sels de fer ; en brun rougeatre,lés sesqui-sels; en blanc, lés proto-sels d'étain, de plomb, de bismuth; avec lesdeux premiers, le précipité est soluble dans un excès de réacuif. Les proto-sels d’étain don-

ÉTIOLÔGIE. — RECHERCHE DES POISONS. 35 nentle pourpre de Cassius avecles sels d'or, et ceux de plomb un précipité jaune avec l’iodure de potassium. Enfinles sels dé chrôme sont colorés en jaune, vert ou rouge. Voici . d'ailleurs les caractères physiques et pe Di de ces diverses préparations:

PRÉPARATIONSARSENICALES. Toutes, à l’état solide, donnent, sur les charbons ardents, l'odeur alliacée, et, chauffées avec du flux noir, dans un tube de verre, de l'arsenic métal, qui se condense surles paroïs en petites incrustations d'un gris d’aciér, solubles dans l'acide azotique; le soluté, évaporé à siccité, laisse un résidu blanc d'acide arséniqué, qui passe au rouge-brique pas l'azotaté d’ argent. Sont solubles l'acide arsenieux et arsénique, les arsénites et aïséniates de potasse, de soude et d’ammoniaque. Les insolubles sont ramenées à l’état d'acide arsénique par l'acide azotique.

Les solutions arsénicales sont à l'état d'acide arsénieux et arsénique. Elles donnent :

4° À l'appareil de Marsh, des taches arsenicales, un anneau arsenical (voyez page 77);

2° Par l'acide sulfhydrique et quelques gouttes d'acide CAE hydrique, un précipité jaune=citron (sulfure d'aréenic), soluble dans l’ammoniaque sans la colorer. Avec les dissolütions d'acide arsénique le dépôt ne se forme qu'au bout dé 6,24 heures, ou après ébullition ;

3° Par le nitrate d'argent, un précipité jaune clair, avéc les ärsénités; rouge-brique, avec les aiSéniatés (arsénite ou arséniate d’' uen à

4 Par le sulfate de cuivre ammontacal, un précipité vertpré (arsénite de cuivre), avec les dissolutions d'acide ärsenieux ; blanc bleuâtre (arséniate de cuivre), avec les solutés d'acide arsénique ; |

5° Par l’eüu de chaux, de baryte, toutes forment un pré- Cipité blanc (àrsénite où arséniate de chaux, étc.).

. L'acide arsenieux (AsO®) est en masses blanches ; ôpä-

ques, ou en poudre granuleuse ; l'acide arsénique (AsO”), en gros cristaux incolores ; l’oxyde noir et l'arsenic cobaltique (mélange d'acide arsenieux et d’arsenic) sont noirs ; le réalgar ou sulfure rouge (AsS) et l'orpiment ou sulfure jaune (AsS°), en masses compactes et à cassure vitreuse. Les arséniates de potasse, de soude, d'ammoniaque sont cristallisés en prismes blancs ; l’arsénite de potasse est en masses blanches; les poudres arsenicales de Rousselot, etc., en poudre rouge.

PRÉPARATIONS ANTIMONIALES. Toutes sont réductibles par le flux noir en un globule métallique brillant, d’un | gris blanchâtre, cassant, soluble dans l’eau régale; le soluté, qui précipite en blanc par l’eau , se At en Jaune-orange rougeûtre par l'acide sulfhydrique. L’émétique et le chlorure sont solubles ; les oxydes, sulfures et oxysulfures se dissolvent dans l'acide chlorhydrique ; il y a dégagement d'hydrogène sulfuré avec les derniers.

Les solutés antimoniaux donnent :

4° A l'appareil de Marsh, des taches antimoniales (voyez page 73).

90 Par l'acide sulfhydrique, un précipité jaune- orange rougâtre (sulfure d’antim.), incomplétement soluble dans l'ammoniaque, qu'il colore en orangé rougeàtre ;

3° Par la potasse, un précipité blanc, soluble dans un grand excès de réactif;

4° Par l’ammoniaque, son carbonate, un précipité blanc, insoluble dans un excès de réactif ;

3° Par la teinture de noix de galle, un sépotJ jaune sale, (tannate d'antimoine) ;

6° Par le cyano-ferreux de potassium, un précipité blanc, si les liqueurs sont concentrées ;

.1° Une lame de zinc en dépose l’antimoine sous forme de poudre noire. fusible au chalumeau en globules métalli-

‘ques;

ÉTIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS. #7 L'oxyde d'antimoine ou fleurs argentines (bS20') est en poudre blanche cristalline ; l'acide antimonique (SbO*), en poudre blanche ou jaunâtre, demême que l’antimoniate de potasse ; le chlorure (Sb?CF) ou beurre d’antimoine, en masses blanches, cristallisées, fusibles et volatiles; le tartrate de potasse et d'antimoine, émétique (KO,PS20*,C*H‘0",HO), en cristaux blancs octaédriques. Les sulfures et oxysulfures anhydres sont brunâtres; le khermès et soufre doré d’antimoine (oxysulfures hydratés Lee en poudre floconneuse jaunâtre ou rougeâtre.

PRÉPARATIONS D'ÉTAIN. Le protoxyde {SnO) est blanc ou grisätre; le bioxyde ou acide stannique (SnO”), en poudre blanche; le proto-chlorure (SnC1,2H0), en cristaux blancs ; le perchlorure liquide, liqueur fumante de Libavius (SnCl) absorbe 5 équiv. d'eau et se réduit en masses blanches cristallines; toutes se réduisent au flux noir en petites lamelles grisâtres d’étain. Les chlorures sont volatils, solubles dans l’eau; les nn le sont dans l'acide hydrochlorique.

Les solutés ont une saveur styptique, imprègnent les doigts de l'odeur de poisson pourri. Ils précipitent : 4° par l'acide sulfh ydrique, les proto-sels, en brun noir ; les deuto, en jaune ; 2° par la potasse, en blanc, soluble dan un excès d’alcali; 3° par le cyanure jaune, en blanc gélatineux; 4° par la teinture de noix de galle, en blanc sale; 5° une lame de fer, de zinc précipite l’étain sous forme de paillettes cristallines, grises, qui, sous le brunissoir, prennent l'aspect et l'éclat de l'étain. Les proto-sels sont précipitésen blancpar l'eau, en pourpre de Cassius par les sels d'or, en gris noirâtre par le bichlorure de mercure.

PRÉPARATIONS MERCURIELLES. Toutes, chauffées dans un tube de verre, avec du flux noir, donnent du mercure sous forme de petits globules, brillants, mobiles, miroitants, et, si C'est un Route iodure, bn sulfure, cyanure

elles laissent, au fond du tube, un chlorure, iodure, etc; de potassium, qu'on dissout dans l'eau pour reconnaitre le métalloïde. Les sulfates et nitrates sont solubles dans l’eau et transformés eur sous-sels et sur-sels. Les deuto:chlorure, bromure et le cyanuré sont solubles ; les oxydes, les sulfures, les proto-chlorure, bromüre et iodure sont insolübles et transformés en bichloruré par l'eau régale.

Les solutés sont acides, d'une saveur métalliqué, à l'état de proto ou de bi-sels. Ils précipitent :

1° Par l'acide sulfhydrique en noir (sulfure de mercure) ;

2° Par la potasse, les proto-sels en noir, les deuto-sels en Jaune rougeatre ;

3° Par l'iodure de potassium, les proto, en jaune verdâtre ou grisâtre ; les deuto en rouge carmin, soluble et décolorable dans un excès de réactif (proto et deuto-iodures de mercure) ;

4° Les proto et deuto-sels déposent, sur une lame de cuivre décapée, une couche grisâtre, qui s'argente par le frottement et donne des globules de mercure quand on la chauffe dans un tube de verre ;

5° Les proto-sels donnent un précipité blanc (protochlorure) par l'acide hydrochlorique, non les deuto-sels.

L'oxyde noir de mercure est en poudre ; le bioxyde (HgO) en petites écailles rougeûtres; le proto-chlorure (Hg?CD) et le bichlorure (HgCl), en morceaux cristallins ou en poudre blanche; le premier est peu sapide, insoluble dans l'eau, l'autre d'une saveur àcre, et soluble dans ce liquide; le proto-todure (Hg’lo) est en poudre Jaune verdâtre; le deuto (Hglo), rouge -carmin; le sulfure noir, en poudre; le bisulfure, en aiguilles rouge violacé ou vermillon, Les sulfates et nitrates sont incolores, et des sous-sulfates et nitrates colorés en jaune; le cyanure (HgCy) est en aiguilles prisiatiques, incolore, soluble dans l'eau.

PRÉPARATIONS CUIVREUSES. Colorées en bleu où en vert, si

ÉTIOLOGIE, — RECHERCHE DES POISONS. 39 ce n'est le bioxyde anhydre, le sulfure qui sont noirs ; elles se réduisent en petites parcelles cuivreuses par le flux noir, ou en une couche euivréüse brillante, qui tapissé le tübé, | sous l'influence d'un acide végétal, tel que les acétates, Les sulfates, acétates, nitrates, etc., sont solubles; les oxydes, carbonates, phosphates le deviennetit dans les acides acétique, azotique:

Les solutés des deuto:sels de cuivre, les seuls employés, sont colorés en vert où en bleu, ont une saveur styptique, cuivreuse. Ils précipitent :

4° Par l'acide sulfhydrique, en noir nue de cuivre) ;

2° Par la potasse, la soude, l'ammoniaque, en bleu (bioxyde de cuivre hydraté), précipité soluble dans un excès du dernier réactif en un liquide d'une belle couleur bleue (sel de cuivre ammoniacal) ;

* Par le cyanuré jaune de potassium et de fer, en brun marron (cyanure de fer et de cuivre).

4° Une aiguille, une lame de fer bien décapées, plongées dans une dissolution acide, se couvrent d’une couche de cuivre, laquelle colore l'ammoniique en bleu et communique une belle couleur verte à la flamme.

Le protoæyde de cuivre (Cu°O) est couleur rougeñtre; le deuto (CuO), en poudre noire, s'il est anhydre, et bleu, s'il est hydraté ; le sulfate (CuO,S0*,5HO) en beaux cristaux bleus, rhomboïdaux ; le carbonate, en poudre bleu verdâtre; l’arsénite, en poudre vert-pré ; l'acétate neutre(GuO,C'H°0",HO), en prismes rhomboïdaux, vert émeraude ; le sous-acétate ou verdet, en poudre blanc bleuâtre. Les sels de cuivre ammontacauæ sont liquides et d'un très-beau bleu.

PRÉPARATIONS DE PLOMB, Incolores ou colorées en jaune ou rouge, elles se réduisent sur les charbons ardents en globules métalliques, d'un gris bleuâtre, sécables, solubles à chaud dans l'acide azotique. Le soluté, évaporé à siceité. läisse un nitrate blanc, qui se colore en jaune par l'iodure

de potassium, le chromate de potasse, et en noir par l'acide sulfhydrique. Sont solubles les acétates, le nitrate; les oxydes, les carbonates, les iodures, et autres préparations insolubles sont transformés en nitrate par l'acide azotique.

Les solutés de proto - sels de plomb ont une saveur styptique, sucrée, donnent une couleur laiteuse à l'eau ordinaire, non à l’eau distillée. Ils précipitent :

4° Par l'acide sulfhydrique, en noir (sulfure de plomb);

2° Par la potasse, en blanc (hydrate de protoxyde), soluble dans un excès de réactif;

3° Par le chromate de potasse, en jaune (chromate de plomb) ;

4° Par l'iodure de potassium , en jaune (iodure de plomb);

5° Par le sulfate de soude, en blanc (sulfate de plomb), qui se colore en noir par l'acide sulfhydrique ;

6° Une lame de zinc en dépose le plomb, sous forme de lamelles brillantes. |

Leprotoxyde de plomb anhydre (PbO)ou massicot est en poudre jaune; la lithargeou protoxydede plomb fondu, en écailles rougeâtres ; le minium, en poudre rouge ; le sesqui-oxyde (PbO*) de couleur puce ; le nitrate (PbO,AzO*), en cristaux octaédriques blancs ; le carbonate (PbO, CO?) en petits pains ou en poudre blanche; l'acétate neutre (PRO,C*H°0$,5HO), en prismes rhomboïdaux blancs. Le sous-acétate ou extrait de Saturne est liquide, incolore, ou rougeûtre ; l'iodure de plomb (Pblo) est en petites paillettes jaunes.

PRÉPARATION DE BISMUTH. — L'oxyde (BiO), le sous-n1trate (Bi0°,AzO*) sont en poudre blanche ou jaunâtre; le nitrate (Bi0,Az0*), en gros cristaux incolores Ils se réduisent , sur les charbons ardents , en nn globule métallique d'un gris d'acier, à reflet verdâtre, cassant, soluble, à chaud, dans l'acide azotique , ainsi que l'oxyde et le sous-nitrate. Les solutés de bismuth précipitent : 4° en blanc, par l’eau ordinaire et distillée, qui les transforme

ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POISONS. Ai en sous-sels insolubles et sur-sels; 2° par l'acide sulfhydrique, en noir ; 3° par là potasse, en blanc, insoluble dans - un excès de réactif; 4°par le chromäte de potasse, en jaune, - 5° par l'iodure de potassium, en brun foncé, soluble dans un excès de réactif, avec coloration jaune; 6° une lame de zinc en dépose de bismuth sous forme de poudre noire.

PRÉPARATIONS DE ZINC. Incolores, d'une saveur styptique, amère, nauséabonde, réductibles au chalumeau ou sur les charbons, sous l'influence du carbonate de soude, en un petit grain métallique, qui se réduit en fumée blanche, à l'air. Le protoxyde (ZnO) est en poudre blanche très- (Eee: le-chlorure (ZnCl), en poudre blanche très-caustique; Le sulfate (ZnO,SO*,7H0), en cristaux blancs pris- A

Les solutés de zinc précipitent : 4° par le sulfhydrate d’'ammoniaque, en blanc ; 2° par la potasse, l’ammoniaque, son carbonate, en blanc (hydrate d'oxyde), soluble dans un excès de réactif; 5° par le cyano-ferride de potassium, en jaune sale; 4° par le cyanure de potassium et de manganèse, en rose (cyanure de zinc et de manganèse). |

PRÉPARATIONS FERRUGINEUSES. Le proto — sulfate (FeO,SO*,HO), qui est en prismes rhomboïdaux verdâtres, laisse sur les charbons ardents un résidu blanc. Le proto (FeCT) et sesquri (Fe*Cl) chlorures sont jaunes verdâtres ou brunâtres, solides ou liquides et volatils. Les solutés, qui ont unesaveur styptique, précipitent : 1° par lesulfhydrate d'ammoniaque, en noir]; 2° par le cyano-ferrure de potassium, les sesqui-sels en bleu (bleu de Prusse),les proto-sels en blanc,

qui bleuit peu à peu à l'air; 3° par la teinture de noix de galle, les sesqui-sels en noir bleuâtre (tannate de fer) ; les proto se colorent en violet clair, puis en noir bleuâtre à l'air; 4° par la potasse, le proto-sels, en blanc verdâtre, les sesqui-sels en brun (sesqui-oxyde fer hydraté); 5° par le cyano-ferride de potassium , les proto-sels, en bleu : les

sesqui-sels se colorent légèrement en brun verdâtre sans donner de précipité.

PRÉPARATIONS pe curôme. Colorées en jaune, vert ou rouge. Fondues avec le borax, elles donnent un verre vert. L'acide chromique {CrO") est en cristaux octaédriques d'un rouge foncé à l'état d'hydrate; le chromate de potasse (KO,Cr0?) en prismes droits, rhomboïdaux, d'un jaune-citron; le bichromate (KO,2Cr0°), en tables rectangulaires d'un rouge foncé. Solubles dans l’eau , à laquelle’ ils commu niquent leur couleur; leur soluté er? ipité, en vert foncé (sesqui-oxyde de chrôme) par l'acide sulfhydrique ou le sulfhydrate d'ammoniaque ; en ronge plus ou moins foncé, par Les sels de mercure, d'argent (ht omate d'argent); en jaune, par les sels de plomb, de bismuth. Le chromate de plomb (PbO,CrO?), d'un très-beau jaune, insoluble dans l'eau, est transformé, par le sous-carbonate de potasse, en chromate

de potasse et carbonate de'plomb.

PRÉPARATIONS D'ARGENT. L'azotate d'argent (AgO,4z05) est en lames carrées, pere b'ansparentes; l'axotate fondu ou pierre infernale, en petits cylindres incolores ou bruns, à cassure cristalline, Déposés sur un charbon ardent, ils fusent, dégagent des vapeurs nitreuses, et laissent un petit disque d’un blanc mat, prenant l'aspect argentin par le grattage. Ils sont sblébtés dans l'eau. Le soluté brunit l’épiderme. Il précipite : 41° par l'acide sulfhydrique, en noir; 2° par la potasse, en brun-olive; 4° par l'acide chlorhydrique, les chlorures il donne un chlorure d'argent, blanc, caillebotté, insoluble dans l'eau l'acide azotide ? à froid et à chaud, soluble dans l'ammoniaque, indécomposable par la chaleur, se colorant en brun à la lumière, et réductible par

hydrogène naissant. 4° Le zinc en précipite l argent à l'état métallique.

PRéParATIONS D'OR. Le perchlorure d'or (Au*Cl") est d'un

ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POISONS 4 43 roûge brun, déliquescent; le chlorhydrate de chlorure d'or, en prismes allongés , d'un jaune doré; le chloro-aurate de sodium (NaCI,AuCF,4H0) , en prismes jaunes , quadrangulaires, de même que celui de potassium. Ils sont réductibles en or métallique sur les charbons ardents, solubles dans l’eau. Les solutés sont jaunes, colorent la peau en pourpre et précipitent : 1° par l'hydrogène sulfuré, en noir; 2° par l’ammoniaque, en jaune (or fulminant); 3° par le proto-sulfate de fer, en brun pourpre, qui prend l'aspect aurifère au brunissoir; 4° par le proto-chlorure d'étain , moyennement étendu, ils donnent le pourpre de Cassius; 5° chauffés avec de l'acide oxalique, la capsule se tapisse d'une couche d’or.

EI. Recherche des Poisons inorganiques dans les aliments, le tube intestinal, les vêtements, etc.

Il est peu de poisons minéraux qui ne modifient les matières organiques solides ou liquides, ne soient modifiés par elles, par l’eau, les sels qu’elles contiennent, par les produits résultant de leur altération spontanée. Les métalloïdes (phosphore, chlore, iode, brôme) colorent d'abord ces matières, du moins les trois derniers , détruisent les couleurs végétales et s'acidifient. L'iode bleuit les matières amilacées. Les acides rougissent les couleurs bleues, violettes, vertes, plusieurs vêtements, coagulent les liquides albumineux, caséeux, se combinent avec les organes, les tissus, les scarifient, les colorent en jaune (acides azotique, hypo-azotique, chloro-nitrique), en noir (acides sulfurique, chlorhydrique, phosphorique, acétique), les gélatinisent (loxalique). Les poisons alcalins verdissent les couleurs | végétales, rendent les liquides albumineux, caséeux, fibrineux incoagulables. Les sels neutres alcalins n'ont que peu d'action sur les matières organiques. Les préparations arsénicales, mercurielles, cuivreuses,antimomales, plombiques, d’étain, de bismuth, de fer, de zinc, d'or, d'argent, etc.,

A4 ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POÏSONS.

forment, avec les liquides glutineux, albumineux, caséeüx, les tissus, la plupart de matières organiques solides ou liquides, des composés insolubles, même avec plusieurs d’entre eux, par un contact peu prolongé, la réaction peut être si complète, qu'il ne reste plus de traces de poison dans la partie liquide.

Quelques-uns de ces poisons sont drones par l'eau en sous-sels insolubles et sels acides solubles (proto-chlorure d’étain, d’antimoine, sels de bismutb, nitrates et sulfates de mercure). D'autres sont précipités, décomposés par les sels de l’eau (sels de baryte, de plomb, d'argent, etc.). Presque tous donnent lieu, avec leurs contre-poisons, à des composés insolubles. Les liquides organiques acides saturent les poisons alcalins, dégagent le chlore des hypochlorites, le gaz sulfhydrique des polysulfures. Les liquides organiques alcalins saturent les poisons acides, décomposent les sels formés par les oxydes insolubles. L’ammoniaque, l'acide sulfhydrique, résultant de l’altération spontanée des matières organiques, peuvent aussi réagir sur certains poisons ; le premier à la manière des alcalis; le second en transformant les poisons salins métalliques, arsénicaux, mercuriaux, etc. en sulfures insolubles.

De cet exposé général, il suit que les poisons minéraux peuvent ne pas se trouver dans les matières organiques tels qu'ils y ont été mélangés, tels qu'ils sont ingérés dans l’estomac ou tout autre ongane. Quel que soit leur genre d’altération, ils s'y trouveront : 1° soit à l’état solide ou de mélange; 2° soit en dissolution dans la partie liquide ;

° soit en combinaison avec les parties solides. Il est donc nécessaire de soumettre les matières suspectes à trois opérations principales, pour y déceler le poison dans ces trois états. Avant, il importe de constater avec soin les caractères physiques et organoleptiques de ces matières, telsque l’état, la couleur, la saveur, etc., caractères qui, dans quelques cas, servent à faire soupçonner le genre, l'espèce toxiques.

ÉTIOLOGIE. =— RECHERCHE DES POISONS. 45 A.—PREMIÈRE OPÉRATION. Examiner avec soin soit à la vue simple, soit à la loupe, à la lumière diffuse, solaire ou à l'obscurité, si, dans ces matières , étendues par petites couches, à leur surface, sur les parois ou au fond des vases n'existent pas de traces de poudres blanche, noire, jaune, rouge, verte, etc., qu'on isolerait soit à l’aide de pinces, d’une carte, si elles étaient en fragments assez gros, soit par des lavages. A cet effet, on délaye ces matières dans suffisante quantité d'eau pour faire une bouillie claire, et, après avoir divisé ou séparé les parties les plus grosses, on laisse reposer quelques instants, puis on décante pendant que les matières organiques sont encore en suspensioñ dans l’eau. Le dépôt est délayé dans un peu de ce liquide et décanté de nouveau. Après deux ou trois lavages, en opérant dans un vase conique, les poisons minéraux étant plus pesants que les matières organiques, se trouvent au fond du vase. Lorsqu'ils sont bien dépouillés de ces matiè— res, on les analyse par la voie sèche et humide (p. 23 et 29). Les poisons insolubles ou peu solubles, décomposables en sous-sels par l'eau ou formant des composés insolubles avec les contre-poisons, sont ceux qui peuvent se trouver dans ces matières à l'état solide ou de mélange, et en être isolés ainsi. Si les matières étaient renfermées dans des vases étroits (bouteilles, etc.), il faudrait les laver avec soin, les casser même, afin d'agir sur la totalité de la matière suspecte, d'autant plus que Île poison, en raison de sa densité, peut se déposer dans les anfractuosités du vase.

B.— DEUXIÈME OPÉRATION. Laissez macérer dans l’eau des lavages, pendant un certain temps, les matières soumises à la première opération, ou bien faites-les bouillir, pendant 1/4, 1/2 heure, dans une cornue, suivie d’un récipient, entouré d’eau froide, afin de recueillir les poisons volatils (ammoniaque, acides chlorhydrique, acétique, etc.); filtrez le décocté, et, ainsi que le produit distillé, essayez-le au

papier bleuet rouge de tournesol, par l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate d'ammoniaque, la potasse, comme il a été dit page 29. |

1° Si les liqueurs rougissent fortement le papier tournesol , ne précipitent, ne se colorent, n? par la patasse nt par l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate d'ammoniaque, ce peut être un poison acide ou un sel acide à base alcaline. En traitant une portion de la liqueur par l’eau de baryte, de chaux, le nitrate d'argent, la morphine et l'acide sulfurique , on pourra en soupçonner l'espèce et employer le procédé, les réactifs que nous avons indiqués dans l’historique de £hacun d'eux. Si on n’a aucun indice, à l’aide de ces réactifs, on concentre la liqueur jusqu à consistance sirupeuse dans une cornue, suivie d’un ballon entouré de linges mouillés. Les acides acétique,chlorhydrique, azotique étant volatils, passeront en partie dans le récipient et seront reconnus soit à l'odeur du vinaigre, soit par le nitrate d'argent: soit par la morphine et l'acide sulfurique : alors on continue la distillation au bain d'huile ou de chlorure de calcium jusqu'à presque siccité, pour obtenir autant que possible de ces poisons et ne pas décomposer la matière organique. Si les liqueurs du récipient ne sont pas acides ou que trèsfaiblement, et qu'au contraire celles de la cornue le deviennentdavantage, ce peuvent être les acides sulfurique, phosphorique, oxalique, tartrique, l’oxalate ou tartrateacides de potasse. On traite alors le résidu par l'éther ou l'alcool, qui enlèvent à ces matières, le premier, les acides sulfurique et phosphorique ; le second, les acides oxalique, tartrique, acides qu'on obtient ensuite par l'évaporation du véhicule. Lerésidu indissous, traité par l’eau, donnerait l’oxalate, le tartrate açides de potasse. Voyez p. 51 , le caractère de ces poisons.

2° St les liqueurs sont fortement alcalines, ramenent au bleu le papier rouge de tournesol, ne précipitent, ne se colorent ni par la potasse, ni par l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate

ÉTIOLOGIE, = RECHERCHE DES POISONS. 47 d'ammoniaque, ce peut êtrela potasse, la soude, l'ammoniaque, la chaux, la baryte, la strontiane, où un carbonate des trois premières bases. Concentrez-les, à vase clos, comme pour les acides, jusqu'à consistance sirupeuse. L'ammoniaque et son carbonate, étant volatils, se dégageront dans le récicipient. Délayez le résidu dans parties égales d’alcool à 36°, pour précipiter Ja matière organique, filtrez, évaporez pour chasser l'alcool, faites passer à travers un courant d'acide carbonique ; la chaux, là baryte et la strontiane seront précipitées à l’état de carbonates (pourvu que l'acide carbo: nique ne soit pas en excès), lesquels, calcinés seuls ou avec du charbon dans un creuset de platine, pendant1/4 d'heure, donneront ces bases. Quant à la potasse, la soude, qui ne sont pas précipitées par l'acide carbonique, évaporez les liqueurs à siccité, incinérez le résidu, et traitez les cendres par l’eau distillée pour dissoudre ces alcalis et les caractériser. Comme ces bases ou leurs sels existent normalement dans les matières orsaniques, les expériences doivent être comparatives avec une égale quantité de matières de même nature. M. Orfila, afin d'éviter cette cause d’erreur, traite à chaud, à plusieurs reprises, le résidu par l'alcool à 44°, qui dissout la potasse, la soude, non les matières organiques et les sels de ces bases, filtre, évapore le soluté alcoolique à siccité, incinère le résidu, reprend les cendres par l'eau, etc. La matière indissoute par l’alcool sera ensuite traitée par l'eau ou incinérée, afin de ne pas perdre la potasse, la soude, passées à l’état de carbonate de cessels, etc. Comme la baryte, la strontiane, la chaux, peuvent être transformées en carbonates, sulfates insolubles, qui restent mélés aux matières organiques, il faut incinérer celles-ci, ainsi que les dépôts , et traiter les cendres par l'eau distillée ou l'acide azotique pour dissoudre ces bases ou le nitrate.

3° Si les liqueurs ne sont ni acides, ni alcalines, ne se colorent,ne précipitent pas par la potasse, l'acide sulfhydrique, e sulfhydrate d'ammoniaque, ce peut être un poison neutre

à base alcaline, le nitrate de potasse, l’hydrochlorate de baryte, d’ammoniaque. Évaporez les liqueurs en consistance sirupeuse, précipitez la matière organique par l'alcool, filtrez, évaporez de nouveau pour obtenir ces sels qu'il serà facile de distinguer, le premier fusant sur les charbons, le dernier étant volatil, et l’autre donnant un précipité caractéristique par les sulfates solubles (voyez ces sels). 4° Que les liqueurs soient acides, alcalines ou neutres, si elles précipitent ou se colorent par l'acide sulfhydrique, le sulfhydrate d’ammoniaque,ce sera un sel de zinc, si le précipité est blanc; une préparation arsénicale, antimoniale, un deuto-sel d'étain, s'il est jaune ; un sel de mercure, de cuivre, deplomb, de bismuth, de fer, d'or, d'argent, un proto-sel d’étain, sil est noir. Comme le sulfure ainsi obtenu est mélangé'à de la matière organique, on le chauffe avec l'acide azotique, chlorhydrique ou l'eau régale pour le transformer en nitrate, en chlorure, on évapore l'excès d'acide , on dissout le résidu dans l’eau distillée pour l'examiner par les réactifs généraux, spécifier la nature du poison (voyez page 34).

Les liqueurs ou plutôt les décoctés ainsi obtenus sont rarement dépouillés assez complétement de matières organiques pour que les précipités se forment immédiatement; souvent il y a coloration en Jaune, en brun de la liqueur, et ce nest qu'au bout de 4, 6, 19, 24 heures et même de plusieurs jours que le sulfure se dépose. M. Orfila, afin d'obtenir un résultat plus prompt, traite préalablement les décoctés par l'alcool à 36°, pour se débarrasser de la matière organique. Comme l'alcool ne précipite pas toutes les matières organiques, qu'une portion du poison peut être entrainée avec elles, il nous paraît préférable, surtout lorsque les liqueurs sont épaisses, visqueuses, albumineuses ou caséeuses, le lait, etc., de les décomposer par le chlore, ou plutôt de les évaporer jusqu à siccité, et de soumettre le résidu aux mêmes procédés analytiques

ÉTIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS. 49 que lorsque le poison est à l'état de composé insoluble dans ces matières (voyez ci-après).

Lorsque les liqueurs sont colorées, que le poison est dissous dans du café, du vin, etc., on peut, avant de les traiter par l'acide sulfhydrique ou tout autre réactif , les décolorer soit en les filtrant à travers une couche de charbon purifié, soit par un courant de chlore. La décoloration par le charbon est moins usitée qu'autrefois, parce qu'il se combine non-seulement avec la matière colorante, mais encore avec le poison. Si cette propriété du hérbon était mieux étudiée, peut-être formerait-elle la base d’une méthode générale pour enlever le poison aux liquides organiques; comme le charbon est insoluble dans la plupart des réactifs, il serait facile d'en séparer le poison à l'aide d’un véhicule ou de tout autre moyen. Ce serait un sujet de thèse très-important. Le chlore décolore assez bien, quoique moins complétement que le charbon, mais il précipite, décompose quelques poisons, les iodés, les sels d'argent, de plomb, les proto-sels de mercure. On fait passer un courant de gaz chlore lavé à travers la liqueur jusqu'à décoloration, on chauffe pour dégager l'excès de chlore et l'on filtre. À cause de l'inconvénient que nous venons de signaler, le charbon et même le chlore ne sont guèreplus employés comme décolorants. Il est préférable d'évaporer les liqueurs à siccité et d’ analyser le résidu par l'un des procédés suivants.

Il faut soumettre au même genre d'investigation les tissus, les vêtements, atteints par les acides et autres poisons. Comme plusieurs sont employés dans la teinture, il importe, surtout quand ce sont des tissus colorés, que les expériences soient comparatives. On procéderait aussi de la même manière pour reconnaître le poison appliqué sur la peau, une muqueuse, une plaie (pâtes et poudres arsénicales, mercurielles, etc.). Si c'était une pâte, on la ferait fondre dans l’eau, la graisse surnagerait, les matières

20 ÉTIOLOGIE. —— PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES.

solubles se dissoudraient dans le liquide, et les insolubles se déposeraient.

C.—TRoOISIÈMEOPÉRATION. Si parles deux moyens d’investigation précédents on ne découvre aucune trace de poison à l’état solide ou dans les parties liquides, c'est qu'il a formé un composé insoluble avec les matières organiques, que, probablement, il appartient à la quatrième section (mercure, cuivre, plomb, arsenic, antimoine, bismuth, étain, fer, argent, or), puisque les poisons acides et à base alcaline, sont solubles, peuvent être retirés assez complétement de ces matières par l’eau ou l'alcool, à moins qu'ils ne soient transformés en sels insolubles par les contrepoisons, tels que l'acide oxalique, la baryte. Quel que soit d’ailleurs le résultat obtenu, comme la totalité on une portion de poison, celle qui a formé un composé insoluble, peut échapper aux recherches précédentes, il faut soumettre les matières solides, les dépôts, ainsi que les

liqueurs, à l’un des procédés que nous allons décrire dans l'article suivant.

AV. — Description des procédés toxicologiques.

Les procédés pour déceler les poisons dans les matières organiques avec lesquelles ils ont formé des composés insolubles, ainsi que dans le foie, les urines et autres organes ou liquides où ils ont pénétré par absorption, sont assez nombreux. Ils ont pour but d’enlever à ces matières le poison par l'eau acidulée, ou plutôt de les désagréger, de les décomposer, soit par l’action combinée de la chaleur et de l'oxygène de l'air ou des corps qui cèdent facilement l'oxygène , tels que les acides azotique, chloro-nitrique , le chlorate, l'azotate de potasse; soit très-avides d’eau, tels que l'acide sulfurique, ou d'hydrogène, le chlore. Ces procédés s'appliquent spécialement à la recherche des poi-

ÉTIOLOGIE. —— PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES. À

sons de la quatrième section. Si nous les décrivons chacun en particulier, € est plutôt sous le point de vue scientifique et afin de discuter leur valeur toxicologique, car, à la rigueur, on pourrait les réduire à deux ou trois. Comes en définitive, le produit obtenu est soumis aux mêmes réactifs généraux pour y décéler le poison, nous indique- rons la marche à suivre, après la description de ces procédés, et résumerons leurs applications toxicologiques.

PROCÉDÉ DE REINcu. — Il est fondé sur la propriété qu'a l'acide chlorhydrique d'enlever les poisons aux matières organiques, et le cuivre de précipiter, à une légère température , plusieurs métaux de leurs dissolutions, propriété que run aussi plusieurs autres métaux.

Faites bouillir, pendant une 1/2 heure, les matièressuspectes, après division et macération préalables, si elles sont sèches, dans suffisante quantité d’eau acidulée de 1/15 d’acide chlorhydrique pur, en ayant soin de maintenir la liqueur constamment acide ; filtrez à travers un filtre préalablement humecté ; lavez le résidu avéc de l’eau aiguisée du même acide, puis à l’eau chaude, et, dans les liqueurs encore chaudes et convenablement concentrées, immergez-y, pendant une 1/2heure, de petites lames ou fils de cuivre en spirale parfaitement décapés. Le métal ou radical du poison se dépose en couches plus ou moins épaisses sur le cui vre : 1° d’un gris d’acier avec l'arsenic ; la réaction est très-nette à 1/100,000 et même à 1/200,000, au bout de 1/4 d'heure, ét l'appareil de Marsh n’y découvre ensuite aucune trace de poison ; 2° d’un gris de fer ou violettes avec l’antimoine ; même délicatesse que pour l’arsenic; 3° d’un blanc d'argent à 1/1000, et grisâtre à 1/50,000 avec le mercure, et les globules sont évidents à la loupe; 4° de pellicule métallique ou de poudre noire cristalline ou feuilletée avec lé bismuth, à 1/500 ; 5° de poudre noire avec le plomb, l'étuin, à x/1000. Le fer servirait à précipiter Le cuivre. Lies réactions n’ont lieu quelquefois qu’au contact de l'air.

Les lames de cuivre lavées et traitées par l’éther, si étés sont recouvertes d’une matière grasse, desséchées à une douce chaleur, seront soumises ensuite à diverses réactions pour en

LS

52 ÉTIOLOGIE. — PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES.

séparer le métal déposé et en reconnaître la nature; ainsi si c'était de l’arsenic, du mercure, en les chauffant dans un tube de verre, ces métaux se volatiliseraient sur les parois. Les autres pourraient être dissous dans un acide (voyez ci-après).

Ce procédé, si simple, mériterait la préférence sur tous les autres, s’il était démontré, comme semblent le prouver quelques expériences, que l'acide hydrochlorique enlève ces poisons aux matières suspectes. Ainsi Christison l'a employé avec succès dans deux cas de médecine légale, sur un 4/6° environ d'estomac; dans l’un, après quelques mois d'inhumation, et où l’on avait déjà obtenu de l’arsenic du foie et de l'estomac, par la méthode de Marsh ; dans l’autre; après 4 mois, et où les décoctés des matières de l'estomac n'avaient donné aucun résultat par l'acide sulfhydrique. Ce chimiste chauffe les matières dans l'acide chlorhydrique jusqu'à dissolution et filtre ensuite. Il pense que la méthode de Reinch, ainsi modifiée, pourrait remplacer la méthode de Marsh comme plus simple. Ce procédé s’appliquant aux poisons les plus importants, n'offre aucun inconvénient à être employé comme essai, sauf ensuite à recourir à des procédés plus certains. Si MM. Orfila, Audouard, etc., n ont pas obtenu les résultats indiqués par Reinch, c'est que, comme le fait remarquer M. Gaultier de Claubry, ils n'ont pas suivi exactement le procédé tel que nous l'avons indiqué.

PROCÉDÉ PAR LE CHLORE. Les matières liquides, molles, ou en bouillie n’ont pas besoin d'opération préliminaire. Si iv sont cohérentes (tube intestinal, foie, muscles, etc.), on les divise préalablement soit en les broyant dans un mortier avec du sable, du verre pilé (Jaquelain), soit en les chauffant avec l’acide chlorhydrique (Devergie), de l’eau régale (Orfila). Dans tous les cas, délayez-les dans un 1/2 litre d’eau distillée pour 100 grammes de matière; faites passer à travers un courant de chlore lavé, jusqu’à ce qu’il ne se forme plus de flocons blancs autour des bulles de chlore, ou que les matières aient un aspect

ETIOLOGIE.=——PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES. 53 blanchâtre; bouchez le flacon, laissez digérer pendant 12-24 heures; filtrez, concentrez les liqueurs et agissez comme dans le procédé de Reinch; ou bien soumettez-les à l'appareil de Marsh, si c’est de l’arsenic, de lantimoine ; ou bien encore précipitez-les par l'acide sulfhydrique, etc.

MM.Orfila, oncle et neveu, Jaquelain, Lanaux emploient ce procédé pour la recherche de l'ärsenic, du mercure, sauf quelques exceptions, et M. Devergie, toutes les fois -qu'il s'agit de dépouiller les liqueurs des matières organiques. Lorsque les matières suspectes sont putréfiées, transformées en gras de cadavre, trop dures, trop cohérentes, en très-grande quantité, la destruction en est trèslongue, très-incomplète ; aussi est-il nécessaire alors de recourir à un autre procédé, à moins qu'on ne détruise préalablément les matières par l’eau régale, ce qui, dans quelques cas, complique l'opération. 2

PROCÉDÉ PAR L'EAU RÉGALE. La destruction des matières organiques par l'eau régale n'est pas nouvelle. M. Gaultier de Claubry, trouvant que le procédé par le chlore, même modifié par MM. Boissenot, Deversie, était

très-long et ne remplissait qu'incomplétement le but, a | proposé, en 1844, l'eau régale pour la recherche des poisons de la quatrième section dans les matières organiques les plus diverses (foie, rate, matières des vomissements, des déjections, lait, urine, sang , pain renfermant du Cuivre, du zinc, terre des cimetières).

Chauffez, au-dessous de 60 à 80, ces matières, préalablement divisées, dans un ballon avec de l'acide chlorhydrique famant, et ajoutez peu à peu de lacide azotique. Toutes, excepté les matières grasses, disparaissent assez promptement , donnent une liqueur transparente, à peine colorée. Par le refroidissement la graisse se solidifie à la surface. On la lave à plusieurs reprises en la faisant fondre dans de l'eau distillée. Dans les liqueurs filtrées, réunies et suffisamment concentrées, plongez deux lames de platine communiquant avec les deux pôles d’une

4 ÉTIOLOGIE,——PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES :

pile à courant constaut, celle de Bunsen par exemple, ou bien une lame de zinc au pôle négatif, et une lame de platine au pôle positif, afin d’avoir une action plus rapide, Après un certain laps de temps, qui ne dépasse pas 8 à 10 heures, la lame de platine se couvre d’une couche formée par le métal ou les métaux de là dissolution. On la lave, on dissout cette couche dauas un peu d'acide azotique, pour la transformer en nitrate, qu'on évapore à siceité, on reprend par l'eau et on essaye les réactifs généraux, Quelques heures, d’après M. Gaultier de Claubry, suffisent pour démontrer le cuivre, le zinc dans un pain entier sophistiqué, et ce procédé l’emporterait sur tous les autres par la rapidité d'exécution. |

Dans l'affaire Jegado (assises d'Ille-et-Vilaine}), Servante qui à fait périr par l’arsenic 45 personnes, de 4833 à 1849, MM. Malaguti et Sarzeau, ayant à rechercher ce poison sur trois cadavres, inhumés depuis 9.et 14 mois et passés à l'état gras, pensant que le chlore (qu'ils préfèrent à tout autre procédé, dans les circonstances ordimaires), le nitrate de potasse, l'acide sulfurique, etc., seraient insuffisants pour détruire la matière animale ainsi modifiée , se fondant sur ce que, lorsqu'on détruit un composé: organique arsenical par l'eau régale, si lon soumet le produit à la distillation, l’arsenic se dégage complétement à L'état de chlorure, ont procédé de la manière suivaute :

Si les matières me sont pas encore putréfiées, coupez-les par petits morceaux et desséchez-les z une douce chaleur de manière à les réduire au 2/3 de leur volume. Introduisez-les avec partie égale ou moitié d’eau régale (composée de x P, d'acide azotique et 2 p. d'acide chlorhydrique) dans une grande cornue, dont le bee plonge dans un ballon ou une capsule d’eau distillée; mettez quelques charbons sous la cornue, retirez-les dès que la réaction commence. Il se forme une mousse abondanteet des vapeurs rutilantes. Lorsque la réaction se ralentit, chauffez doucement pour l'entretenir modérément. Après la destruction de la matière, versez la masse, encore chaude, dans une capsule de porcelaine. Par le refroidissement la graisse se

ÉTIOLOGIE. —— PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES. | 55

sépare ; décantez le liquide ; lavez la Cornue avec l’eau du récipient, ainsi que la graisse par malaxation ; concentrez l’eau des lavages au 1/4 de leur volume et réunissez-les au liquide de la. cornue ; distiliéz le tout dans une cornue, suivie d’un ballon AGIR par un filet d’eau, communiquant avec un flacon à deux tubulures , contenant un peu d’eau et terminé par un tube de Weiter. Dans la premiére période de la distillation il se dégage des vapeurs nitreuses. Quand elles ont cessé, on change de récipient ét l’on continue la distillation jusqu’à ce que le résidu représente Le 20° de la liqueur totale. Réunissez l’eau du tube de Welter et du flacon à celle du ballon; faites passer à travers un courant d'hydrogène sulfuré, Le sulfure ne se dépose quelquefois qu’au bout de quelques jours. On le jette sur un filtre, on : le lave à l’eau ammoniacale pour le séparer du soufre, Par l’évaporation de lammoniaque le sulfure se dépose. On l’oxyde par l’acideazotiqueet on soumet le 5roduit à l’appareil de Marsh.

Lorsque les matières sont putréfiées ou répandent une odeur infecté, MM, Malaguti et Sarzeau les traitent préalablement par le chlôre pour en détruire l’odeur, jettent le tout sur ün filtre, soumettent le marc à l'eau régale comme il vient d’être dit, réunissent les liquides provenant de l’eau chlorée aux autres, pour les soumèttre ensemble à la distillation, etc.

Ayant comparé les divers procédés usités pour la recherche de l'arsenic, en opérant, avec chacun d'eux, sur 200 grammes d'un foie de veau, mêlé à 0 gr. 0,20 d'acide arsénieux, représentant 0 gr. 0,1515 d'arsenic, ces chimistes ont obtenu les quantités suivantes de ce métal :

Par le nitre. . ..... o”,0060 perte apparente 3/5 Par l'acide sulfurique (à

Yase OUYEML) 14e 4. ter 000770 — 2/5 Par lacide azotique

(procédé Filhol). . .... 0,00860 — 1/2 Par l’eau régale . : . : . 0,01050 a 1/3

La méme quantité de foie d’un veau, empoisonné par 4 grammes d'acide arsenieux, appliqué sur le tissu cellulaire, et une solution aqueuse administrée à l'intérieur, et qui à succombé en 6 heures, a donné:

56 ÉTIOLOGIE ,—==PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES.

Par le chlore. . . . . . .. . . . . of",or100 d’arsemic.

Par:leap remet bien .". 1,01475 À Par le chlore et l’eau régale. . . . 0,01360 Sa,

4 kilogramme de foie, auquel ils ont mêlé 0 gr. 0,0250 d'acide arsenieux, a fourni, par l’eau régale, un anneau et

des taches très-nets.

MM. Malaguti et Sarzeau concluent de leurs expé-

riences que, dans un empoisonnement arsenical ordinaire, ces divers procédés peuvent être employés, mais que, pour apprécier de très-petites quantités d'arsenic, comme dans les empoisonnements successifs, ou lorsque la personne a vécu un certain temps et que le poison a été en partie éliminé, on doit préférer le procédé par l'eau régale, à cause de sa délicatesse. Comme ce procédé est très-long, -très-compliqué, qu'il est difficile de se débarrasser complétement des acides nitreux et nitrique, qu'ensuite les autres procédés peuvent déceler des quantités minimes d’arsenie, nous pensons qu'on leur donnera la préférence.

PROCÉDÉ PAR L'ACIDE CHLORHYDRIQUE ET LE CHLORATE DE poraAssE (M. Millon). Délayez les matières dans l’eau distillée étendue d’une certaine quantité d'acide chlorhydrique pur, et, après avoir porté à l’ébullition, projetez-y par petites portions 20 gram. de chlorate de potasse pour 100 parties de matières ; filtrez la liqueur bouillante, concentrez et soumettez à l’appareil de Marsh, si c’est l’antimoine, ou à tout autre réactif, si c’est tout autre métal (Regnault.)

Voici le procédé tel qu’il est donné dans la thèse de M. Abreu (1849) : Divisez avec les ciseaux 200 gram. de matière suspecte; introduisez-la, avec la moitié de son poids d’acide hydrochlorique fumant, dans un ballon de 2 litres, auquel est adapté un bouchon en verre, perforé de 2 trous, l’un destiné à recevoir un tube ouvert aux deux extrémités, de 55 à Go cent. de long et de i cent. intérieur, l’autre un tube recourbé, plongeant dans une éprouvette refroidie et contenant de l’eau distillée. Chauffez à une température voisine de lébullition, pendant 4 heures, en agitant detemps en temps. La matière se dissout peu à peu en un

ÉTIOLOGIE.——PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES. : ir liquide homogène, d’un brun plus où moins foncé. Faites bouillir 2, 3 minutes; introduisez alors par le tube droit, et portions par portions, 16 ou 18 grammes de chloratede potasse pour 100 . de matière, en ayant soin de remuer continuellement, 1] s'opère une réaction des plus vives avec dégagement abondant de gaz chlorés. Le liquide s’éclaircit de plus en plus, devient jaunâtre, est surnagé par de petits fragments charbonneux et de matières résinoides. Laissez refroidir, filtrez, mélez les liquides à l'eau des lavages du résidu resté sur le filtre et au liquide condensé dans l’éprouvette; faites passer à travers, pendant une heure au plus, un courant d'hydrogène sulfuré bien lavé; bouchez le flacon et laissez en repos pendant 24 heures. Il se forme un dépôt dans lequel se trouve le poison à l'état de sulfure ; jetez le tout sur un filtre; lavez le sulfure à l’eau distillée, portez-le à l’ébullition avec son poids d’acide hydrochlorique fumant dans un petit ballon; ajoutez quelques fragments de chlorate de potasse pour le débarrasser de la matière organique. La réaction terminée, ajoutez un peu d’eau distillée, chauffez pour dégager l'excès de chlore, et filtrez de nouveau. On obtient ainsi des liqueurs très-limpides, à peine colorées én Jaune, dans lesquelles peut se trouver l'arsenic, l'antimoine, le mercure, le cuivre, le plomb, l'élain, le bismuth, car ce procédé s'applique à larecherche de tous ces poisons. Le zinc n'étant pas précipité des liqueurs acides par l’acide sulfhydrique, reste seul dans le premier liquide. M. Abreu soumet les liqueurs à l'appareil de Marsh pour séparer l’arsenic, l’antimoine, et recherche ensuite les autres métaux dans le liquide du flacon, sur le zinc, le fil de platine qui sert à le suspendre, comme il est dit aux recherches des poi-

sons absorbés.

PROCÉDÉ DE CARBONISATION PAR L ACIDE AZOTIQUE. Il s’exécute soit en carbonisant directement les matières préalablement desséchées, soit en les faisant bouillir dans de l'eau acidulée par l'acide azotique, acétique ou chlorhydrique, évaporant à siccité et carbonisant le résidu.

Les matières liquides étant évaporées à siccité, les molles desséchées, projetez-les par petites portions, et à des intervalles de 1-2 minutes, sur un poids égal d’acide azotique à 4r, chauffé à + 60-80, dans une capsule de porcelaine. La matière se dis-

58 ÉTIOLOGIE.——PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES.

sout, le mélange se colore en jaune, jaune rougeâtre, devient visqueux, puis LL BU cà et là des points charbonneux, et la carbonisation s'opère avec incandescence plus ou moins vive, dégagement de vapeurs épaisses , et il reste un charbon léger, spongieux. Afin d'éviter la projection de la watière hors de la capsule, il faut que celle-ci soit assez grande, et remuer constamment avec une baguette de verre. Inclinez la capsule de côté, pour carboniser les portions de matières adhérentes aux parois de la capsule; ramassez le charbon au centre, broyez-le avec un pilon de porcelaine dans la capsule même, déposée sur un support, humectez-le avec de l’eau régale et desséchez-le ensuite. Broyez de nouveau le charbon, faites-le bouillir pendant 20 à 25 minutes dans de l’eau distillée simple ou acidulée par un acide ; filtrez, chassez l'excès d'acide, reprenez par l’eau et he le poison. |

Ce procédé est employé par MM. Orfila pour la recherche du plomb, du cuivre, du fer, de l'étain, du zinc, du bismuth , combinés avec les matières organiques ou absorbés; mais au lieu de carboniser directement ces matières, ils les font bouillir préalablement dans de l’eau acidulée par l'acide acétique, azotique (plomb, cuivre), azotique (bismuth) chlorhydrique (fer, étain, zinc), évaporent le décocté jusqu'à siccité et carbonisent le résidu comme il est dit ci-dessus. Ils se débarrassent ainsi d’une grande quantité de matière organique, et ensuite, par cette modification, ils n'enlèvent aux matières que le plomb, le cuivre, le fer poisons, sans toucher au plomb , au cuivre, au fer normaux ou accident

M. Filhol (thèse de la Faculté des sciences, 1848), afin d'éviter la déflagration, la projection, par conséquent la perte des matières, propose d'ajouter 15 à 20 gouttes d'acide sulfurique pour 100 grammes d'acide azotique ; qu'ainsi la carbonisation est simple, facile, à lieu sans déflagration, le charbon étant imprégné d'acidesulfurique, et la destruction de matière organique très-complète : il préfère ce procédé à tous les autres, même pour la recher-

; ÉTIOLOGIE. —— PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES, 59

che de l'arsenic. M. Orfila, ayant essayé ce procédé sur des

matières arsenicales grasses, pourries, etc., a obtenu les résultats les plus avantageux : le charbon était friable et les

décoctés ou liqueurs presque incolores et non mousseuses

à l'appareil de Marsh. Cette modification est en effet très-

heureuse. |

Proportion d'acide et de matiére,

Matières desséchées, Acide azotique.

Sang, : « 4 + « 90 gram. — 200 grammes.

Cerveau, cervelet. 180 gram. — 1100 grammes.

Cœur. . : . , Dr gram. — 150 grammes.

Foie. . . . . . 360 gram. — 1060 grammes.

Rate, . . . . . AO gram. — 100 grammes.

Estomac, intestins. 9o gram. — 270 grammes.

Reins. . 4 . . 6o gram. — 180 grammes.

Chair musculaire. 660 gram. — 2060 grammes.

PROCÉDÉ PAR L'ACIDE AZOTIQUE ET LE CHLORATE DE pOTAssE. On opère comme avec l'acide azotique, dans les mêmes proportions, si ce n’est qu on ajoute, après ladisso-: lution des matières, 1/10 à 4/15 de chlorate de potasse de la quantité de matière orsanique. La déflagration se fait quelquefois avec une inéandescence assez vive et projection de matière, surtout sion n’a pas le soin de bien remuer pour faciliter le dégagement des gaz, résultant de la réaction de l'oxygène de l'acide azotique et du chlorate de potasse sur ces matières; on opère ensuite sur le charbon comme il a été dit. En laissant la capsule à l'air jusqu'à refroidissement , le charbon en attire l'humidité , et il est bien plus facile alors de le détacher des paroïs et de le ramener au centre. |

Ce procédé pourrait. servir à la recherche des mêmes poisons que le précédent, excepté pour les préparations mercuriellés, arsenicales ; cependant il est peu usité parce qu'il est difficilé d'éviter la projection, la perte des matières , qu'ensuite, lé résidu contient beaucoup de carbo-

60 ÉTIOLOGIE.—PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES.

nate de potasse, de chlorure de potassium, ce qui exige beaucoup d'acide pour dissoudre le poison.

PROCÉDÉ PAR L’ACIDE SULFURIQUE (MM. Flandin et Danger). Les parties liquides étant évaporées jusqu’à consistance molle et non jusqu'à siccité, comme le disent quelques auteurs (la carbonisation en ce cas se faisant moins bien) , les matières solides préalablement coupées par petits morceaux, on les introduit dans une capsule de porcelaine avec le 1/3 d’acide sulfurique de la quantité supposée de matière organique.Chauffez progressivement, en remuant constamment avec une baguette de verre. La matière se dissout , le mélange noircit, s'épaissit, se boursoufle, se carbonise ensuite avec dégagement de vapeurs aqueuses et sulfureuses. Détachez le charbon des parois de la capsule, ramenez-le au centre, achevez la carbonisation, broyez-le ensuite dans la capsule même avec un pilon de porcelaine; humectez-le avec de l'acide azotique ou de l’eau régale pour transformer l’acide sulfureux en acide sulfurique et détruire aussi complétement que possible la matière organique; desséchez de nouveau le charbon ; broyez-le, et faites-le bouillir dans suffisante quantité d’eau distillée simple ou acidulée par l'acide chlorhydrique, azotique; filtrez, concentrez les liqueurs pour y démontrer le poison. L’acide sulfurique carbonise les matières organiques en transformamt successivement en eau l'oxygène et l'hydrogène de ces matières.

Avec des métaux volatils, larsenic, le mercure, il est mieux d’opérer à vase clos, comme le recommande l’Institut. M. le professeur Bérard , de Montpellier, dissout préalablement les matières dans l Dés sulfurique, les introduit, à l’aide d’ un long tube, dans une cornue en verre dont la moitié de la panse est couverte d’un lut, suivie d’un ballon constamment refroidi, et opère la carbonisation en ménageant l’action de la chaleur. Il porte ensuite la cornue au rouge obscur, afin d'opérer la carbonisation aussi complétement que possible, retranche après la portion de cornue recouverte de lut, et opère sur le charbon, dans la cornue même, comme à l” Rate En procédant ainsi

à la recherche de l’arsenic dans les cas légaux, M. Bérard a toujours obtenu des liqueurs parfaitement limpides, non mousseuses, des taches, un anneau parfaitement purs , et, chose bien singulière , il ne retirait pas où à peine d’arsenic du

ÉTIOLOGIE.—PROGÉDÉS TOXICOLOGIQUES. 61 produit distillé, au point qu’on pourrait, à la rigueur, le négliger dans les cas d'expertise. (Communication verbale.)

Pour la recherche des mercuriaux, on agirait de même, On ferait bouillir le charbon dans l’eau régale, de l’eau acidulée par l'acide hydrochlorique ; les décoctés filtrés, mélés au produit distillé, seraient ensuite concentrés pour y déceler le mercure par les lames de cuivre (voyez Mercuriaux). On évite le boursouflement des matières, leur ascension sur les'parois de la cornue, ce qui en rend ensuite la carbonisation difficile, en ménageant convenablement la chaleur, ou plutôt en appliquant les charbons sur les côtés de la cornue. Si les produits distillés contenaient des matières empyreumatiques, on y ferait passer un courant de chlore.

La carbonisation par l’acide sulfurique est un très-bon procédé, qui, d'exécution prompte, facile, s'applique aux matières organiques les plus diverses, à la recherche des poisons les plus importants, l’arsenic, l’antimoine, le mercure, même à tous ceux de la quatrième section, soit en carbonisant directement les matières, soit le produit des décoctés obtenu par l’eau acidulée, pour ne pas entrainer les poisons dits normaux (fer, cuivre, plomb).

PROCÉDÉ PAR L'ACIDE SULFURIQUE ET LE CHLORURE DE SODIUM. M. Schneïder (Journ. de pharmacie, 1853) se fondant sur la volatilisation du chlorure d’arsenic, introduit les matières suspectes, mélangées à partie égale de chlorure de sodium, dans une cornue bitubulée, suivie d'un récipient tubulé, et d’un flacon à moitié rempli d’eau; il verse dans la cornue, par un tube de süreté, de l'acide sulfurique concentré, laisse réagir d'abord à froid, chauffe ensuite lévèrement. L’acide hydrochlorique naissant transforme l'acide arsenieux en Chlorure d’arsenic , qui se condense surtout dans le ballon, sous la forme d'un liquide dense; une autre portion est entraînée dans le flacon par le gaz chlorhydrique. Il traite les produits distillés réunis par l'acide sulfhydrique ou les soumet à l'appareil de Marsh. Dans les cas d’exper-

62 | ÉTIOLOGIE .-—PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES.

tise légale M. Schroff recommande de détruire la matière de la cornue, déjà divisée par l'acide sulfurique, par quel ques fragments de chlorate de potasse fondu, de filtrer les liqueurs, de les concentrer et de les soumettre à l'appareil de Marsh. Par ce procédé on retire facilement l'arsenic d'un mélange de 6 onces de sang et de 0 gr. 05 d'acide arsenieux (Lintner).

Ce procédé ne nous paraît pas mériter la préférence sur le précédent, puisque tout l'arsenic n’est pas volatilisé à l'état de chlorure et qu'il est nécessaire d'agir sur le charbon, d'après M. Schroff. Fondé sur le même principe que le procédé de MM. Malaguti et Sarzeau, la volatilisation du chlorure d'arsenie, il lui serait probablemeut préférable si, en éleyant assez la température, on pouvait séparer tout l'arsenic du charbon. Le produit, étant privé des acides

azotique ou hypo-azotique, pourrait être soumis directement à l'appareil de Marsh.

PROGÉDÉ DE L’INCINÉRATION PAR L’AZOTATE DE POTASsE. L’oxygène de l'acide sert à brüler les éléments de la matière organique et la base à fixer les poisons volatils. Rapp, qui en est l'inventeur, l’exécutaiten projetant les matières, nréalablement desséchées, sur du nitre en fusion ignée dans un matras., Comme en opérant ainsi, lincinération en est lente, incomplète, le procédé a été modifié par plusieurs auteurs. M. Thénard dissout les matières dans l'acide azotique, évapore à siccité et procède ensuite comme Rapp. M.Orfiladissout l’azotate dans les matières liquides, évapore ensuite à siccité. Si elles sont molles ou solides telles que les organes, illes broiïe, encore humides, avec de la potasse pure, le double de nitrate de potasse, et 400 à 700 gram. d’eau distillée, chauffe jusqu’à dissolution et évapore ensuite à siccité. MM. Fordoset Gelis, d’après M, Chevallier, font bouillir les matières dans l’eau, en ajoutant peu à peu de la potasse à l’alcool (environ 10 à 15 pour 100 de matières molles), jusqu’à ce qu’elles soient dissoutes, saturent le décocté par l’acide azotique étendu d’eau, lequel précipite beaucoup de matière animale, filtrent et évaporent à siccité.

Les matières ayant subi les opérations préliminaires que nous

ÉTIOLOGIE,--+PROGÉDÉS TOXÉOLOGIQUES. 63 venons d'indiquer, qui toutes ont pour but de les mêler intimement avec l’azutate de potasse, afin que l'incinération soit plus prompte, plus complète, on les projette par portion de 1 à 2 gram. dans un creuset de hesse neuf ou de porcelaine, préalablement chauffé au rouge obscur ou sombre, en atrendant que lincinération de BR At portion soit bave La déflagration est des plus vives, il se dégage beaucoup de gaz, de vapeurs nitreuses, aqueuses, etc., et, en définitive, il reste, dans le creuset, une matière saline, composée d’azotate, d'hyponitrite, de carbonate, d’arséniate de potasse (en admettant que ce soit l'arsenic) et des sels de la matière organique; versez la matière, encore en fusion, dans une capsule de porcelaine, préalablement chauffée, lavez bien le creuset avec de l’eau chaude, réunissez les produits et délayez-les dans suffisante quantité d’eau.

Si cest pour la recherche d’une préparation arsenicale, et qu'on veuille soumettre le produit à l'appareil de Marsh, il faut le traiter d’abord à froid , puis à chaud par l’acide sulfurique , afin de dégager cotiplétement les acides carbonique, nitrique et hyponitrique \ lesquels s'opposeraient au dégagement du gaz hydrogène arsenié, ensuite on concentre les liqueurs et .on les soumet à l'appareil de Marsh , après avoir laissé cristalliser le sulfate de potasse, s’il est en trop grande quantité, et l'avoir bien lavé à l’eau et à l'alcool pour ne pas perdre d’arsenic. Pour la recherche des autres poisons, on dissout le produit salin dans lacide azotique, on sature par la potasse, et on précipite, par un courant d'acide sulfhydrique, le poison

à l’état de sulfure, qui est ensuite transformé en chlorure par l'acide chlorhydrique, etc.

Par ce procédé on détruit complétement la matière organique, mais les difficultés de l'opération pour les personnes peu habituées à ces sortes de recherches, la déflagration avec projection de matières, quoiqu'on l’évite en suivant la méthode de MM. Fordos et Gelis, le grand nombre, la grande quantité de réactifs à employer, la masse de sulfate de potasse dont il est difficile de séparer complétement le poison, s'opposeront à son emploi dans les expertises légales. Cependant MM. Fordos et Gelis le préfèrent à la carbonisation par l'acide sulfurique dans la

64 ÉTIOLOGIE,—=PROCEÉDES TOXICOLOGIQUES.

recherche de l’arsénic, parce qu'il donne ‘des taches, un anneau plus purs. M. Orfila l’adopte aussi, lorsque les matières sont en grande putréfaction, ayant reconnu alors que le chlore était insuffisant pour détruire la matière organique.

PROGÉDÉ DE L'INCINÉKATION PAR L'AZOTATE DE CHAUX. Desséchez modérément les matières et notez-en le poids. Délayezles ensuite dans un peu d’eau, portez-les à l’ébullition, ajoutez, portions par portions, des fragments de potasse à l'alcool jusqu’à ce qu’elles soient dissoutes, et mélangez-y exactement un poids égal d’azotatè de chaux et 1/4 de chaux vive de celui des matières. Évaporez en remuant continuellement jusqu’à ce que le tout soit réduit en une matière pulvérulente ou grumeleuse. En élevant alors la température elle brunit, et si l’on place au-dessus et sur les côtés un charbon en ignition, elle prend feu, la combustion se communique de proche en proche spontanément, et on obtient un produit calcaire, mélangé à des fragments de charbon. Délayez-le dans un peu d’eau et ajoutez, à une douce chaleur, de l’acide chlorhydrique, goutte à goutte, jusqu’à ce qu’il n’y ait plus d’effervescence; étendez le mélange d’eau distillée; filtrez pour séparer le charbon, et soamettez les liqueurs, qui sont incolores ou ambrées, à l'appareil de

Marsh.

M. Devergie, auteur de ce procédé, et M. Gaultier de Claubry le préferent à l'azotate de potasse, parce que les matières étant mieux divisées par la chaux, exigent moins de nitrate, ne déflagrent pas ; ensuite le produit se dissout complétement dans l'acide hydrochlorique, et on n’a pas à se débarrasser de l'acide azotique, du sulfate de potasse; enfin l'opération s'exécutant dans la même capsule et à une température moindre, on a moins de perte. M. Devergie préfère ce procédé à celui du chlore pour la recherche de l’arsenic, lorsque les matières sont putréfiées. Il cite l'affaire Goekler, de Strasbourg, où, par ce dernier, on n'a pas obtenu d’arsenic.

© ÉTIOLOGIE.=—PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES. 65

PROCÉDÉ D L'INCINÉRATION SIMPLE. Il consiste à détruire les matières organiques par l’action combinée de la chaleur et de l'oxygène de l’air. Après avoir évaporé les liquides à siccité et desséché les matières solides, introduisez-les, portions par portions, dans un creuset de hesse ou de porcelaine, préalablement chauffé, jusqu’à ce qu’elles soient carbonisées, en ayant le soin de les tasser de temps en temps avec une baguette. Portez alors le creuset au rouge obscur, et continuez jusqu’à ce qu’elles soient complétemens incinérées. Souvent on n'arrive à ce résultat qu'après avoir lavé, à plusieurs reprises, les matières en calcination ou avoir bien diviséle charbon, et même, avec les matiè-

res grasses, phosphorées, telles que le cerveau, leslavages sont quelquefois insuffisants, et il est nécessaire d’humecter le charbon avec de l'acide azotique, à plusieurs reprises, afin que l'incinération soit complète.

Les cendres offrent quelquefois une couleur spéciale avec le cuivre, le plomb, ou renferment des parcelles du métal ou radical du poison qu’on sépare par des lavages. Celui-ci pent s’y trouver à l’état d'oxyde ou de sel qu’on dissout en les chauffant avec de l’acide azotique ou l’eau régale; on évapore à siccité pour chasser l'excès d’acide, on dissout le nitrate ou le chlorure

dans l’eau distillée, on filtre et on essaye les réactifs.

Ce procédé ne s'applique guère qu'à la recherche des poisons facilement réductibles, or, argent, etc. Autrefois il l'était pour le cuivre, le plomb; mais comme on obtient aussi le plomb, le cuivre normaux, M. Orfila y a renoncé. Ilne convient pas pour les métaux volatils, l’arsenic, le mercure, etc.

Réflexions sur ces procédés.

Nous venons d'exposer les divers procédés en usage pour découvrir les poisons inorganiques de la quatrième section, combinés avec les matières alimentaires, celles du tube intestinal, etc., procédés qui s'appliquent aussi à la recherche des poisons absorbés ou passés dans le foie, les urines et autres organes ou liquides. Quoique très-nombreux, ils peuvent, à la rigueur, se réduire à 2

66 ÉTIOLOGIE.— PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES..

où 3, la carbonïsation par l'acide sulfurique 2 la recherche de l’arsenic, de l'antimoine, du mercure ; l'incinération ou la carbonisätion par l'acide azotique, soit directe pour la recherche de l'argent, de l'or, soit du résidu de l'évaporation après avoir fait bouillir les matières dans l'eau acidulée par l'acide azotique, acétique, pour la recherche du plomb, du cuivre, du bismuth, par l'acide chlorh ydrique , pour celle du fer, du zinc, de l'étain.

Quand il n'existe aucun indice sur la nature du poison, les experts carbonisent les matières par l’acide sulfurique, font bouillir le charbon dans de l’eau seule ou acidulée, pour la recherche des poisons volatils, procèdent ensuite à celle des métaux fixes, après avoir incinéré le résidu charbonneux. Les procédés par l'eau régale, par l'acide chlorhydriqué et le chlorate de potasse, par le chlore, etc., sont rarement usités. Dans ces tâtonnements , surtout pour les matières alimentaires, Île procédé de Reinch n’est pas à dédaigner, non-seulement à cause de sa simplicité, mais encore parce qu'il s'applique aux poisons les plus importants ; qu'ensuite les matières n'étant pas dénaturées, on a la faculté d'agir secondairement et sur elles et sur les liqueurs par tout autre procédé.

Pour la recherche du poison, ou plutôt de son radical, ou du métal, comme dans les procédés de Reinch, par le chlore, par l’eau régale, par l'acide chlorhydrique et le” chlorate de potasse, le produit est liquide, on peut employer directement les réactifs. Dans les procédés de carbonisation par l'acide sulfurique, azotique, l'acide azotique et le chlorate de potasse, d'incinération simple, ou par l'azotate de potasse ou de chaux, on fait bouillir le charbon, ou le produit dans de l’eau distillée ; acidulée par l’acide chlorhydrique, azotique ou l'eau régale , on filtre, on évapore à siccité, pour dégager l'excès d'acide, et on reprend le résidu par l’eau distillée. Lorsque la liqueur ainsi obte« nue contient trop de matière organique, est trop colorée

ÉTIOLOGIE.—PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUES. 67

pour donner de bonnes réactions, on la précipite par un courant de #az sulfhydrique, et le sulfure est transformé en chlorure ou nitrate soluble par les acides indiqués.

Les liqueurs sont distribuées, par petites portions, dans de petits tubes de verre, sur des verres à montre, de fragments de fiole, et, si l'on n'a aucun soupçon sur la nature du poison on les essaye par quelques réactifs généraux , le gez sulfhydrique , ie sulfhydrate d'ammoniaque, etc. qui, comme nous l'avons dit (page 34), précipitent : 1° en blanc, le zinc; 2° en jaune, l'arsenic, l’antimoine, les deutosels d’étain, lesquels seront faciles à MED par l’ammoniaque ou l'appareil de Marsh; 3°en noir, tous les autres. Quoique ces derniers soient très-nombreux, on peut cependant les distinguer par la potasse, qui donne des précipités de couleur différente ; d’ailleurs le cuivre précipite le mercure, et le. fer, le cuivre ; l'iodure de potassium précipite en jaune, le plomb; en brun, le bismuth:; lechlorure de sodium, en blanc, l'argent ; le cyanure jaune, en bleu, le fer; Le protochlorure d’étain , en pourpre, le chlorure d’or et réciproquement. Le fer qui existe dans les matières organiques s'oppose quelquefois à ce ‘que les réactions soient bien nettes. Aux recherches du cuivre, du zinc, nous donnons les moyens de l’isoler.

Quand on a ainsi acquis quelque indice sur la nature du poison, on emploie les réactifs les plus caractéristiques. Comme dans les cas d'expertise légale il importe d'obtenir le métal, les divers précipités seront mélangés à du flux noir, desséchez, et chauffez, soit dans un tube de verre infusible, fermé à l’un des Ent soit au chalumeau pour en opérer la réduction.

Plusieurs poisons peuvent se trouver dans les matières organiques, comme dans un empoisonnement. multiple, ou bien lorsque, dans l’intoxication par l'acide arsenieux, ou tout autre, l'émétique a été donné comme vomitif. En ces Cas, 1] faut se diriger d’après la nature des métaux, des

08 ÉTIOLOGIE.——RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. sulfures, des oxydes, etc.: ainsi le mercure, l’arsenic, étant volatils, seraient facilement séparés des métaux fixes. Il en serait de même de l’antimoine et de l’arsenic obtenus sous forme de taches, d’anneaux, en raison de l'inégale volatilité de ces métaux, de leurs oxydes (voyez ci-après). Le sulfure d’arsenic est soluble dans l'ammoniaque, et la plupart des autres y sont insolubles ou incomplétement. Lorsqu'on chauffe les sulfures avec l'acide azotique, ceux ‘étain, d'antimoine, de fer donnent lieu à des oxydes insolubles; les autres, l’or excepté, forment des nitrates, etc., d'où la potasse précipite les oxydes, dont les uns, ceux d'argent, de cuivre, de zinc, se dissolvent dans l'ammoniaque:; l’oxyde de plomb est soluble dans un excès de potasse, tandis que celui de bismuth y est inso-

luble.

VW. — Recherche des Poisons absorbés.

L’acide oxalique, le nitrate de potasse , les iodés, les sels de fer, les cyanures, les carbonates alcalins, etc., avaient été constatés dans le sang, les urines; l'argent, dans le pancréas; le plomb, dans les organes des personnes atteintes de maladie saturnine ; mais ces recherches étaient instituées plutôt sous le point de vue de la physiologie, de la thérapeutique que de la toxicologie légale. Quelques | essais cependant avaient déjà été tentés dans ce dernier but, soit chez l'homme, soit chez les animaux, pour déceler l'arsenic, le mercure absorbés, mais avec bien peu de succès. Ce n’est guère que depuis la découverte de l'appareil de Marsh (1836) que cette partie de la toxicologie a recu une grande impulsion, qu on est arrivé à bien préciser les organes dans lesquels les poisons se condensent spécialement, les voies surtout par lesquelles ils sont éliminés. Dèpuis, la science a fait tellement de progrès qu'elle possède des procédés assez délicats pour déceler les poisons minéraux absorbés en quantités très-minimes ,

ÉLIULOGIE. — RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. 6ÿ et même plusieurs poisons organiques, les huiles :essentielles, les agents anesthésiques, l'alcool, l'acide cyanhydrique, la nicotine, la conicine et plusieurs autres alcalis végétaux.

La recherche dus poisons absorbés doit porter spécialement sur le foie, puisque, de tous les organes, c'est celui qui en contient le plus, quelles que soient la période de l'intoxication et la voie par laquelle ils aient pénétré dans l’é- . conomie. Viennent ensuite la rate, les reins, les muscles, les poumons, le cœur, le cerveau, le tissu graisseux. Les os sont rarement soumis à ces recherches, surtout dans les empoisonnements aigus, Car ce nest guêre que dans les empoisonnements lents ou successifs que ces organes s'imprègnent du poison, d'après les expériences de MM. Millon et Laveran, et Orfila neveu.

Parmi les liquides , le sang devient rarement le sujet de ces investigations, si ce n'est cependant pour les poisons volatils, tels que l'alcool , l'acide cyanhydrique, l'éther, le chloroforme et autres es anesthésiques, etc. Toutefois, il ne faut pas négliger le foie, la rate, les poumons, l’expérience ayant démontré que dans les cas où l’on retirait de l’arsenic, de l’antimoine, etc., de ces organes, on n’en trouvait que peu ou pas dans le sang.

L'urine étant la voie par laquelle les poisons, surtout les poisons minéraux, sont éliminés, est celui de tous les liquides sur lequel portent spécialement les recherches; ce n’est que dans les cas exceptionnels, particuliers, qu’on y soumet le lait, la salive, la bile.

Si la personne intoxiquée vivait encore, les Lechesalié pourraient porter sur le sang d’une saignée, sur la sérosité d’un vésicatoire, comme l'ont fait MM. Orfila, Chatin, dans deux cas d'empoisonnement par larsenic; sur le lait, si c'était une nourrice; sur les urines, et même sur la salive surtout dans les cas d'intoxication iodée, mercurielle, lorsqu'il y a salivation ; sur l'air expiré dans l'intoxication par

LA

les poisons volatils ou gazeux ; enfin sur les matières des vomissements et des selles, mais en ce cas, si le poison avait été administré par le tube intestinal, on ne saurait si c'est celui d'ingestion ou d'élimination.

Pour déceler le poison dans le foie, la rate, les reins, les muscles, les poumons , etc., comme il a pénétré dans ces organes par voie d'absorption, il ne s’y trouvera qu'à l'état de dissolution où de combinaison. Après avoir constaté les éaractères physiques de ces organes, on les coupe par petits morceaux, on les délaye dans suffisante quantité d'eau distillée, et on les chauffe, d'abord au baïin-marie, puis au bain d'huile ou de chlorure de calcium, dans une cornue suivie d’un ballon constamment refroïdi par un filet d’eau, et d'une éprouvette ou cloche à mercure. Cet appareil peut servir à la fois à la recherche des poisons inorganiques, organiques et gazeux. Après 1/2 à 2 heures d'ébullition, suspendez l’opération et analysez séparément Îles gaz de l'éprouvette à mercure (voyez Empoisonnement par les matières gazeuses), le produit du ballon, en n’y recherchant, bien entendu, que les poisons volatils à cette température (ammoniaque, acides gazeux, alcool, agents anesthésiques, huiles essentielles, etc.). Enfin, après avoir filtré le liquide de la cornue , essayez-le par les réactifs généraux, comme nous l'avons indiqué page 45. 100 à 500 grammes de ces organes suffisent pour ces sortes de recherches.

Sipar ce moyen d'investigation on n'avait aucun indice du poison, la matière animale en dissolution dans les liqueurs pouvant s'opposer à l'action de réactifs, ou bien encore le poison pouvant sé trouver à l'état insoluble dans les matières solides, tels que ceux de la quatrième section, il fandrait évaporer les liqueurs jusqu'à siccité, et soumettre le résidu, ainsi que les matières solides à lun des procédés indiqués dans l'article 1v.

lomme ce pourrait être un poison minéral mélangé à

“un poison organique, un alcali végétal, etc., avant de soumettre les matières à l'un de ces procédés on agirait sur une portion par l'alcool ou tout autre réactif propre à y déceler le poison organique (voyez ces poisons). j

Pour la recherche des poisons dans Les autres organes mous, Cest encore le même procédé analytique. Quant aux 05, il faut les traiter par l'acide chlorhydrique pour séparer les matières salines de la partie organique, et agir sur celle-ci et la liqueur comme 1l sera dit aux mercuriaux.

Pour déceler les poisons dans le sang, le lait, les urines et autres liquides, on les chauffe dans le même appareil distillatoire que le foie et autres organes. On sépare le coagulum des parties liquides, et on soumet l'un et l’autre aux réactions, aux procédés indiqués. S'il s'était formé des dépôts dans les urines, comme dans l’empoisonnement par les mercuriaux, l'acide oxalique, les sels d'argent, etc., ïl faudrait les séparer et les analyser par la voie talne et humide (voyez ces poisons).

Ces idées générales, très-incomplètes sans doute , peu— vent cependant recevoir leur application, être de quelque utilité, quand il n’existe aucune donnée sur le cas soumis à l'examen; mais il est rare que, dans ces sortes de recherches, on n'ait pas, par les circonstances concomitantes, quelques soupçons sur l'espèce toxique: d’ailleurs, dans beaucoup de cas, la question est posée directement , savoir si M. X. a succombé à un empoisonnement par tel poison, si les matières suspectes ne renferment pas telle ou telle substance. C'est ce qui nous engage à consacrer un paragraphe à la recherche des poisons en particulier.

À.—Recherche des poisons métallaïdes.

Le phosphore absorbé n'a pu être retiré en nature des organes. On a constaté seulement que l'air expiré, le sang, les urines des personnes, des animaux intoxiqués étaient phosphorescents à l'obscurité. Les matières des vomisse-

ments ou des,selles, étendues par petites couches, offrent quelquefois des fragments de phosphore qu'on peut isoler par les lavages; chauffées , ainsi que les pâtes, les allumettes phosphorées , elles s'enflamment çà et là, donnent une fumée blanche , alliacée, phosphorescente , et noircissent par l’azotate d'argent. Traitées à chaud par de l'acide azotique étendu , les liqueurs filtrées, évaporées en consistance sirupeuse, laissent un résidu d'acide phosphorique, lequel, chauffé avec du charbon, dégage du phosphore qui s'enflamme à l'air. On pourrait d'ailleurs séparer l'acide phosphorique par l'éther.

Les iodés se décèlent facilement dans le sang, le lait, la salive, les urines, le foie, la rate, les matières solides ou liquides, le tube intestinal, etc. Celles qui contiennent l'iode. en nature bleuissent immédiatement l’eau amidonnée. Faites bouillir les matières solides dans de l'eau distillée seule ou légèrement alcaline; coagulez les liquides albumineux ou caséeux par la chaleur et quelques gouttes d'acide acétique, filtrez. Le décocté et autres liquides, suffisamment concentrés, traités, après refroidissement, par l'eau amidonnée et l'acide sulfurique ou azotique se colorent en bleu. Si le résultat est négatif, évaporez, incinérez, traitez lés cendres par l’eau, filtrez et employez les réactifs.

B.—Recherche des poisons alcalins.

Peu d’alcalis minéraux ont été le sujet de recherches légales. M. Orfila les a décelés dans le foie, la rate, les urines des chiens. Il fait bouillir les organes dans suffisante quantité d'eau distillée, filtre et soumet le décocté aux recherches indiquées page 46. Les urines concentrées dans des vases fermés sont traitées par un courant d’acide carbonique pour précipiter la chaux, la baryte, la strontiane à l'état de carbonates, lesquels chauffés avec du charbon dans un creuset en platine donnent la base. Quant à la potasse, à la soude, évaporez à siccité, épuisez le résidu

ÉTIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS ABSORBES. 73 : à plusieurs reprises par l'alcool à 44°, évaporez les solutés alcooliques à siccité, incinérez et traitez les cendres par l’eau. Le nitrate de potasse, le chlorhydrate d’ ammoniaque de baryte seraient aussi séparés par l'alcool, comme il vient d’être dit. Le macéré des organes des qe empoisonnés par les polysulfures, les hypochlorites, distillé avec quelques gouttes d'acide acétique , donne de l'acide sulfhydrique, ou du chlore (Orfila). Ces recherches laissent beaucoup à désirer sous le point de vue légal.

Pour le chlore, voyez Eau de Javelle, page 32.

Quoiqu'on ait démontré l'acide sulfurique, oxalique dans le sang des animaux empoisonnés, ce liquide, ainsi que le foie, la rate et autres organes sont rarement le sujet de recherches médico-légales. M. Orfila, dans les expériences sur les animaux, nfa obtenu que des résultats douteux. IL a constaté seulement que les urines des chiens empoisonnés par les acides sulfurique , chlorhydrique , oxalique, donnaient des précipités plus abondants par l'eau de baryte, de chaux, le nitrate d'argent, que les urines normales. En distillant, avec un peu d'acide sulfurique, les urines des chiens empoisonnés par les acides azotique et acétique, il en a retiré ces deux acides. Les urines des personnes soumises à l'usage du chlorure de sodium, du sulfate de soude, du nitrate de potasse, du sel d’oseille, donneraient les mêmes résultats.

D.—Recherche des poisons salins métalliques,

Plusieurs de ces poisons, l’arsenic, l’antimoine, le mercure, le cuivre, le plomb, le fer, etc. ont été le sujet d'expertises légales, et, dans les expériences sur les animaux, on les a tous décelés dans le foie, la rate, les reins, les urines et autres organes ou liquides. Nous indiquerons

74 ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POISONS *ABSORBES. seulement les procédés applicables à la recherche de chacun de ces poisons dans ces divers organes ou liquides, ainsi que dans les matières des vomissements, du tube intesunal, etc.

RECHERCHE DE L'ARSENIC. Comme essai préliminaire, faites bouillir les matières suspectes, celles du tube intéestinal, des vomissements, le tube intestinal, etc. dans de l'eau distillée, acidulée de 4/13° d'acide chlorhydrique,

pendant une 1/2 heure; filtrez, concentrez les liqueurs, faites passer à travers un courant de gaz sulfhydrique. Le sulfure obtenu est chauffé avec de l'acide azotique pour le transformer en acide arsénique, le soluté évaporé à siccité, et le résidu soumis à l’appareil de Marsh. Ou bien plongez dans les décoctés, encore chauds, des lames de cuivre (procédé de Reinch), lesquelles se couvrent d'une couche gris d'acier.Lavez-les à l'eau distillée, et chauffez-les dans un tube de verre pour en séparer l’arsenic ou l'acide arsenieux, comme il sera dit à l'anneau arsenical.

La carbonisation par l'acide sulfurique, pour déceler l’arsenic dans le foie, la rate, les reins, les urines, etc., ainsi que dans les matières du tube intestinal solides ou liquides, essayées comme il vient d’être dit, est le procédé habituellement employé dans les expertises. On luireproche : 4° la | déperdition de l’arsenic, quand on opère à vase ouvert; 2° d'imprégnation du charbon par l'acide sulfureux qui, enlevé par l'eau, donne, avec le gaz hydrogène arsenié, des taches Jaunes de sulfure ; 5° l'impossibilité d'enlever au charbon la totalité d'acide arsénique. Ces reproches et d'autres encore sont plus ou moins fondés, mais ils peuvent être évités en opérant dans des vases fermés, surtout comme le fait M. le professeur Bérard, de Montpellier. Malgré ces reproches, en raison de sa simplicité, de sa délicatesse et pouvant s'appliquer aux matières de diverses

. natures, putréfiées ou non, etc., ce procédé nous paraît

mériter la préférence sur tous les autres, Il est adopté par MM. Flandin et Danger, Devergie, Bérard, par beaucoup d’autres toxicologistes , et d'ailleurs sanctionné par la commission de l'Institut,

M, Orfila donne la préférence au procédé par le chlore, si ce n’est lorsque les matières sont putréfiées; alors il préfère l'incinération par l'azotate de potasse. Nous avons dit que MM. Malaguti et Sarzeau conseillaient d'adopter le procédé par l'eau régale dans les cas où les matières sont transformées en gras de cadavre, ou renferment peu d'arsenic, Enfin la carbonisation par l'acide azotique additionné d'acide sulfurique, donne aussi d'assez bons résultats d'après M. Filhol.

Quel que soit le procédé, il importe d'obtenir des liqueurs dépouillées autant que possible de matières organiques, afin d’avoir des taches, un anneau parfaitement purs. Comme l’arsenic est un poison très-important, nous dirons quelques mots de l'appareil de Marsh, puisque c'est celui adopté, ainsi que des taches, de l'anneau arsénicaux.

Appareil de Marsh. Le plus abititéllaci dé employé

est celui qui a été modifié par l'institut. IL se compose d’un flacon d'environ 1/2 litre de capacité, à 2 tubulures ; à l’une d'elles s'adapte un tube de 4 centim. de diamètre, à entonnoir et. plongeant jusqu'au fond du flacon ; l'autre est pourvu d'un tube à dégagement , coudé , dont la branche verticale, terminée en bec de flûte , offre un renflement en boule; la branche horizontale communique avec un tube plus grand, de 3 décun. de longueur , rempli d'amiante, suivi d'un autre tubé en verre infusible, de 2 millim. de diamètre, de plusieurs décimètres de long, effilé à son extrémité, enveloppé, à sa partie moyénne, d'une feuille de clinquant, dans une étendue d'environ 4 décim. Cette partie du tube est placée dans une petite caisse en tôle, un fourneau ou sur une grille

16 ÉTIOLOGIE. —— RECHERCHE DES POISONS ABSORBES. | de manière à pouvoir l’entourer de charbons incandescents.

L'appareil étant ainsi disposé, introduisez dans le flacon de petites lames de zinc laminé et dépolies, de l'eau additionnée de 1/20° d'acide sulfurique, jusqu'à ce que le flacon soit rempli aux 2/3. Quand l'air de l'appareil est complétement chassé par l'hydrogène, entourez de charbons ardents.la portion du tube à clinquant, afin de la porter au rouge brun; enflammez le paz, et, de temps en temps, déprimez la flamme avec des soucoupes de porcelaine dure. Sien 1/4 ou 1/2 heure, il ne se forme ni anneau, ni taches, cest que les réactifs ne contiennent pas d’arsenic. Alors versez peu à peu les liqueurs arsénicales de manière que le dégagement du gaz soit constant mais modéré, que la flamme ne dépasse pas 3 à 6 millim. d'étendue. Les portions de liqueur , entraïînées par Île gaz hydrogène arsénié, se condensent dans la boule du tube à dégagement, retombent dans le flacon, et, en passant à travers l'amiante, ce gaz s'en dépouille complétement. I se décompose ensuite, dans la partie chauffée du tube, en arsenic qui se dépose au delà sous forme d'anneau, et en gaz hydrogène qui se dégage par l'extrémité effilée. Si le dégagement de gaz est lent, il est complétement décomposé dans le tube, et on n'obtient pas de taches arsénicales. Si on veut agir à la fois par le système des taches et de l'anneau, quand celui-ci paraît assez marqué on retire le charbon, alors la flamme prend une teinte livide. On la déprime avec la capsule jusqu'à ce qu'elle perde cette couleur, ou plutôt de maniére à ne brüler que l'hydrogène, et les taches se déposent. Enfin si on opérait sur de faibles quantités, que l'anneau ou les taches fussent peu marqués, on pourrait adapter à la partie effilée du tube l'appareil laveur de Liebig, contenant un soluté de chlorure d’or ou de nitrate d'argent, sels qui transforment l'hydrogène arsenié en eau et en acide arsénique. On décompose l'excès

ÉTIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS ABSORHÉS, Là à de dissolutions salines par le chlorure de sodium, pour le nitrate d'argent, par l'acide sulfureux pour le chlorure d’or,

on filtre et on soumet les liqueurs concentrées à un trèspetit appareil de Marsh. Ces précautions sont ordinaire- ‘ment inutiles. M. Orfila emploie seulement un tube à dégagement de 5 à 6 centim. de long, au milieu duquel est placé l'amiante, qu il chauffe à l’aide d’une lampe à alcool. Le gaz étant ainsi divisé par l'amiante, la décomposition n’en serait que plus complète, d'après cet auteur.

4° Taches arsénicales. 1° D'un gris d’acier, miroitantes ou d’un brun fauve ou jaunâtre, si elles contiennent du sulfure d’arsenic. 2° Si on chauffe la capsule, elles disparaissent promptement, complétement , avec odeur alliacée, et la capsule reste nette. Afin de ne pas les perdre, on pourrait ‘recevoir la vapeur dans un petit tube effilé. 3° Si l’on fait tomber dessus quelques gouttes d'acide azotique, elles

s’enlèvent par petites parcelles, se dissolvent à uné légère chaleur, laissent pour résidu une couche blanche, concentrique d’acide arsénique, lequel, dissout dans un peu d'eau | distillée, donne, après refroidissement, par l'azotate neutre d'argent, un dépôt rouge-brique (arséniate d'argent). 4° Elles se dissolvent promptement dans l’hypochlorite de soude, de potasse, le chlore.

Ces caractères suffisent pour reconnaître les taches arsénicales, les distinguer des taches antimoniales, ainsi que des taches dites de crasse, de fer, de zinc, de phosphore, d'iode, de soufre, de plomb, etc.; car aucune d'elles ne présentent ces caractères réunis , et ce sont les seuls ordinairement qu'on cherche à constater dans les cas d’expertise légale ; en voici quelques autres : 4° La vapeur d'iode colore peu à peu les taches arsénicales en jaune citron foncé, d'iodure d'arsenic, lequel est volatil et se décolore à l'air, en passant à l'état d'acides arsénique et iodhydrique (Lassaigne). 2° Si à l’aide d’un petit tube, adapté à deux flacons, l’un de chlore, l’autre d'acide sulfhydrique, : ré-

78 ÉTIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. cemment préparés, on expose les taches aux vapeurs de chlore, elles disparaissent (chlorure d’arsenic), puis au gaz sulfhydrique, elles réapparaissent jaunes, brillantes (sulfure d’arsenic), et disparaissent de nouveau dans l’'ammoniaque : ce liquide, évaporé, laissé du sulfure d'arsenic qu'on peut réduire au flux noir, ou constater la réaction par l’azotate d'argent, après l'avoir fait passer à l’état d'acide arsénique par l'acide azotique. Ces réactions peuvent s'opérer seulemént sur une tache (M. Devergie). 3 L'acide iodhydrique ioduré les dissout et laisse, après évaporation spontanée, des taches jaunes (Lassaigne). 4° Exposées aux vapeurs de phosphore, elles disparaissent au bout de quelques heures et réapparaissent jaunes par l'acide sulfhydrique (M. Cottereau). 5° Le sulfhydrate d'ammoniaque ne les change pas sensiblement de couleur, et le pourtour prend tout au plus une teinte jaune serin {M. Leroy). 6° M. Boutigny circonscrit une tache avec une baguette, imprégnée d’eau acidulée de 4 millième d'acide azotique, dépose au centre une poutte du même liquide ; la tache disparaît, passe à l’état d'acide arsénieux et arsénique ; il laisse refroidir, fait arriver dessus du gaz sulfhydrique; obtenu du sulfure de fer par l'acide sulfurique; il se forme du sulfure d’arsenic qu'il dissout dans 4 gramme d'ammoniaque; le soluté versé goutte à goutte dans une capsule de platine, chauffée au rouge, prend l'état d’une sphéroïde incolore qui, touchée avec un tube imprégné d'acide sulfhydrique, devient jaune et se décolore de nouveau par l'ammoniaque. Ces réactions peuvent se produire indéfiniment. Si l’on dépose dans la sphéroïdé un cristal de carbonate de soude, elle s'aplatit et le produit donne l'odeur alliacée sur les charbons ardents.

2° Anneau arsénical. 4° D'un gris d’aciér bleuâtre,: miroitant ou de couleur fauve, s'il contient du sulfure. 2° H se déplace facilement par la chaleur sans s’oxyder,

ÉTIOLOGIE.—RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. 19 lorsque le tube est fermé à l'une des extrémités. Si, au contraire il est ouvert et tenu obliquement, l’arsenic, en se vaporisant, s'oxyde et se condense au delà en petits cristaux brillants, anguleux, d'acide arsénieux , surtout vus à la loupe et au soleil. 3° On peut n'oxyder ainsi qu'une portion de l'anneau, couper le tube entre, constater, d’une part, les mêmes réactions sur l'anneau que sur les taches arsénicales; d'autre part faire bouillir la portion du tube où est déposé l'acide arsénieux dans un peu d’eau acidulée par l'acide chlorhydrique, et constater les réactions par l'acide sulfhydrique, le nitrate d'argent, le sulfate de cuivre ammoniacal, etc. Les divers précipités obtenus, mélangés à du flux noir ou de cyanure de potassium, et chauffés dans un tube effilé, donnent de l'arsenic; ou mieux encore, dissous dans l'acide azotique, le soluté, évaporé à siccité, repris par l'eau et soumis à l'appareil de Marsh, fournira des taches , un anneau, qui serviront de preuve à conviction,

L’arsenic, dans les cas d'expertise légale, les expériences sur les animaux, a été décelé dans le foie, le tube intestimal, la rate, les reins, les poumons, les muscles, le cerveau (M. Boucher), les os (M. Barse), les urines, le sang (Orfila), la sérosité d'un vésicatoire (M. Chatin) : on n’en trouve pas dans la bile, ou à peine des traces (Orfila neveu). Son élimination nest complète, chez les moutons, qu'après 35 Jours, et chez les chiens, qu'après 10 (MM. Flandin et Danger), 15 (M, Orfila). Dans l'affaire Lacoste, tous les experts ont admis que, chez l’homme, elle devait l'être après 44 jours. On a trouvé l'acide arsénieux, surtout le sulfurejaune, à l'état solide, dans le tube intestinal, après 3, 6 et 14 mois d'inhyumation, et retiré l’arsenic des autres organes, surtout du foie, du détritus du tube intestinal, après plusieurs années ; Barruel, par le procédé ordinaire, après 3 ans, d'un tube intestinal disposé par feuillets noirâtres; le cadavre était comme momifié. M. Herapath, chez

deux très-jeunes enfants, inhumés depuis 8 ans, a retiré l’arsenic des os, d'une matière noire de l’intérieur du crane et des côtés de la colonne vertébrale.

RECHERCHE DE L'ANTIMOINE. Faites bouillir les matières alimentaires solides et liquides, letube intestinal, dans suffisante quantité d’eau, additionnée de 8 à 12 grammes d'acide tartrique (Turner), de 1/15° d'acide chlorhydrique (Reinch) ; filtrez, précipitez l'antimoine par des lames de cuivre (Reinch}, ou par un courant de gaz sulfhydrique ; transformez le sulfure en chlorure, en le chauffant avec de l’eau régale, évaporez l'excès d'acide, et soumettez à l'appareil de Marsh.

Pour déceler l’antimoine dans les liqueurs précédentes, évaporées à siccité, ou combiné avec les matières, ainsi que dans le foie, les reins, les urines, le tube intestinal, etc., Ja carbonisation par acide sulfurique est un très-bon pro. cédé; on fait bouillir le charbon dans de l’eau acidulée par l'acide tartrique ou chlorhydrique, et le produit filtré est soumis à l'appareil de Marsh {voyez Arsenic). Le procédé par l'acide hydrochlorique et le chlorate de potasse est adopté par MM. Millon , Regnault. M. Orfila évapore les urines à siccité et carbonise le résidu par l'acide azotique.

4° Taches antimoniales. 1° D'un gris d'acier bleuûtre, brillantes ou noirâtres et fuligineuses quand elles sont épaisses. 2° Chauffées, elles ne disparaissent que lentement, laissent une couche d’un blanc jaunûâtre sur la capsule. 3° Elles se dissolvent dans quelques gouttes d'acide azotique : le soluté, évaporé à siccité, laisse un résidu blanc jaunâtre qui ne se colore pas en rouge brique par l'azotate d'argent. 4° Elles sont insolubles dans l’hypochlorite de soude. 5° Exposées aux vapeurs d’iode , elles donnent, en moins de 8, 10 minutes, un iodure d’antimoine de belle couleur orangée, non volatil (Lassaigne). 6° Elles ne se dissolvent qu'au bout d'un certain temps

ÉTIOLOGIE.— RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. 84 dans l'acide iodhydrique ioduré et prennent une couleur rouge vermillon. 7° Elles se dissolvent assez promptement dans le sulfhydrate d'ammoniaque liquide, et, tout autour, il se forme une auréole d'un jaune orangé (M. Leroy). 8° Soumises aux vapeurs du phosphore, elles persistent pendant plus de 45 jours (Cottereau.) 9° Exposées à l’action successive des vapeurs de chlore et du gaz sulfhydrique, elles subissent les mêmes modifications que les taches arsénicales, si ce n'est que le sulfure est jaune orangé rougeàtre et peu soluble dans l'ammoniaque.

2e Anneau antimonial. De même couleur que les taches. Si on le chauffe , il est peu volatil, s’oxyde en place en une poudre blanche qui, dissoute dans l'acide chlorhydrique, précipite en jaune orangé rougeûtre par l'acide sulfbydrique ; du reste, l’anneau antimonial offre les mèmes réactions que les taches.

3° Anneaux et taches arsénicaux et antimoniaux. Dans un empoisonnement arsénical où l'en aurait donné le tartre. stibié comme vomitif, on pourrait obtenir des taches, un anneau formés d’arsenic et d'antimoine. Les caractères physiques n'ont rien de bien caractéristique. Si on chauffe la portion de tube correspondante à l'anneau, le tube étant fermé d'un côté, pour éviter l'accès de l'air, l’arsenic se vaporise, va former un anneau distinct au delà. Si le tube est ouvert aux deux extrémités et tenu obliquement, l’antimoine s’oxyde en place, tandis que l’arsenic se condense au delà en cristaux d'acide arsenieux, brillants, transparents, anguleux. On coupe le tube entre, on dissout les deux oxydes dans de l’eau acidulée par l'acide hydrochlorique; le soluté, soumis à l'appareil de Marsh, donne des taches, un anneau arsénicaux ou antimoniaux purs. Quant aux faches, ou pourrait séparer les deux métaux, les deux oxydes, en les chauffant et dirigeant la vapeur arsénicale dans un tube de verre effilé. M. Orfila les dissout dans l'acide azotique, évapore à siccité; le résidu est

traité par l'eau bouillante, qui enlève seulement l'acide arsénique ; il reste de l'acide antimonique, qu'on dissout dans l'acide chlorhydrique, etc.

M. Millon (page 45) a retiré l'antimoine des divers organes des chiens soumis à un régime antimonial. M. Orfila l’a obtenu des urines des chiens, 6 jours après avoir déposé de l'émétique sur le tissu cellulaire , ainsi que du foie; de la rate, des poumons, du cœur d'un chien empoisonné par 60 cent. d'émétique. Le sang de ce chien, tué 4 heure après, u'en a donné aucune trace : ceben EN M. Millon a trouvé l’antimoine dans le sang, MM. Flandin et Danger ont constaté ce métal dans les organes précités, non dans ce liquide. M. Orfila ne l'a pas retiré des urines d’un malade qui, trois jours avant, avait pris l'émétique à haute dose; tandis que, chez un autre, il l'a obtenu 24 heures après, et, en 45 heures, chez une femme qui avait pris seulement 5 centig. d'émétique, quoiqu'il y ait eu des vomissements, des Loftes M. Marchal (de Calvi), par le procédé de M. Millon, chez un homme qui prenait l'émétique à haute dose, et qui a succombé en 15 jours, a trouvé de l’antimoine, 8 jours après la cessation du médicament, beaucoup dans le foie, moins dans les reins, moins dans le sang et moins encore dans le cerveau. Pour la recherche de l'antimoine dans les urines, il faut se rappeler que l'élimination en est intermittente (M. Millon).

RECHERCHE DU MERCURE. Les parties liquides, si elles ne contiennent pas beaucoup de matière organique , sont concentrées, filtrées, acidulées et essayées par le cuivre, comme il est dit ci-après. Si le résultat est négatif, ou bien si elles sont chargées de beaucoup de matière organique (lait, sang, etc.), on les soumet à l'un des procédés suivants. Pour deteb le mercure en combinaison dans les matières alimentaires, le tube intestinal, dans le foie, la rate, : les reins, etc., deux procédés sont surtout usités : 4° la car-

ÉTIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. 83 bonisation par l'acide sulfurique dans des vaisseaux fermés: 2° le procédé par le chlore. Le premier s'applique à tous les cas; il convient surtout, lorsque les matières sont cohérentes, se divisent difficilement, telles que le tube intestinal, ou sont putréfiées (Orfla neveu). D’après M. Orfila, en dissolvant préalablement les matières dans l'eau régale, il n’est pas nécessaire de prolonger autant le courant de chlore pour les détruire. Mais on a ainsi des liqueurs fortement acides, dont on ne se débarrasse que par de longues évaporations, qui attaquent les lames de cuivre et par conséquent donnent des résultats moins nets. M. Devergie les divise, les dissout préalablement dans l'acide chlorhydrique, lequel présente moins d'inconvénient que l'eau régale. En employant le chlore à la manière de Jacquelain, c'està-dire en divisant les matières, en les broyant seules ou avec du sable, du verre, quand cela est possible, et prolongeant le contact du chlore pendant 12-24 heures, on obtient de très-bons résultats.

Quel que soit le procédé, les liqueurs étant suffisamment concentrées, léoèrement acidulées, on y laisse immergés, pendant 6-12 heures, des fils de cuivre en spirale, bien décapés, bien dégraissés. Ils perdent peu à peu leur éclat, se couvrent d'une couche grisâtre, masquée quelquefois par de l'oxyde de cuivre et une matière grasse, qu’on enlève, le premier en les plongeant dans de l’eau léoèrement ammoniacale, la seconde à l’aide de l’éther. Les fils sont ensuite lavés à l'eau distillée, coupés par petits morceaux, desséchés dans un tube de verre à une légère chaleur, en absorbant l'humidité à l'aide du papier joseph; puis on effile le tube et l'on chauffe pour dégager le mercure, qui se condense en petits globules mobiles, miroitants. Ils se transforment en une poudre blanche, cristalline, qui noircit par l’acide sulfhydrique, si on les chauffe avec une goutte d’acide azotique. |

La pile de Smithson, composée d’une petite lame d'or et

d’étain, appliquées l’une contre l'autre et contournées en spirale, de manière que la lame d’or soit placée au dehors, pourrait remplacer les fils en cuivre; la lame d’or,

formant le pôle électro-négatif, est blanchie parle mercure,

qu'on sépare en se la petite pile dans un petit tube,

comme il est dit ci-dessus. Cet appareil n'offre pas plus d'avantages que la spirale en cuivre; ensuite la lame d’or peut blanchir dans des liqueurs acidulées par l'acide hydrochlorique ou acides et renfermant du sel commun, quoiqu'elles ne contiennent pas du mercure; l’étain est alors dissous et se dépose sur l'or.

MM. Flandin et Danger font tomber goutte à goutte la liqueur dans un entonnoir, dont le bec est coudé à angle droit et effilé. La partie évasée reçoit le pôle positif d’un élément de la pile de Bunsen, et la partie effilée Le pôle négatif, tous deux terminés par un fil d'ortrès-rapprochés. Aussitôt que la pile est en activité, le mercure se. dépose sur le fil électro-négaf, et le liquide ne s’écoulant que peu ‘ à peu, la décomposition du sel mercuriel n’en est que plus complète, plus prompte. Ils décèlent ainsi 4/100,000° de mercure. Malgré la sensibilité de cet appareil, les fils de cuivre seront préférés dans les cas ordinaires, en raison de Ja simplicité de l'opération.

Ces chimistes dissolvent, à + 80°, les matières dans moitié leur poids d'acide sulfurique à 66°, laissent refroidir, ajoutent, par petits fragments, de l'hypochlorite de chaux jusqu'à décoloration ; délayent le tout dans l’eau, filtrent, lavent le résidu à l'alcool, réduisent les liqueurs, à + 80°, à environ 60 cent. cubes, et y constatent le mercure.

Par le procédé du chlore, M. Audouard de Béziers a retiré le mercure de la salive, des urines des personnes soumises à l'usage du sublimé ; M. Vernes, du lait d’une vache atteinte de salivation par suite de frictions mercurielles, lait qui avait déterminé la salivation chez une famille en-

ÉTIOLOGIE,— RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. 85 tière, M. Personne l'a obtenu aussi, par ce procédé, du lait de deux fermes et d’une chèvre qui prenaient 0,05 de proto-iodure de mercure par jour. M. Orfila neveu, par l'un des deux procédés, l’a retiré du tube intestinal, du foie, de la rate, des reins, des os des chiens, auxquels il donnait 0,05 à 0,50 de sublimé par jour, ainsi que des urines, de Ja salive des personnes soumises à l'usage du sublimé. 1] laisse ces liquides en repos pendant 4 à 2 mois, décante, traite le dépôt par le chlore. Pour les os, apres les avoir séparés des parties. molles, il les met à macérer dans de l'acide hydrochlorique, pendant plusieurs jours, évapore le liquide à siccité, traite le résidu par l’eau distillée’à chaud, filtre et ‘essaye par les lames de cuivre. Quant à la partie gélatineuse, il la décompose dans une cornue en porcelaine, traite le résidu par l’eau régale, le produit par l’eau distillée, filtre, réunit les deux liqueurs, qu'il évapore à siccité, dissout. le résidu dans l'eau distillée, et essaye les lames de cuivre. M. Boucher, de Strasbourg, a retiré le mercure du cerveau de trois chiens,empoisonnés parle sublimé:

RECHERCHE DU CUIVRE. L’incinération simple, pour déceler le cuivre dans les matières alimentaires, le pain, le tube intestinal, etc., était le procédé habituellement employé. IL est rejeté par M. Orfila, parce qu’on peut, en outre, déceler le cuivre normal. Par la mêine raison, il reJete les divers procédés de carbonisation directe, et ceux qui consistent à attaquer les matières organiques par les acides concentrés. Il conseille, afin d'éviter cette cause d'erreur, de faire bouillir ces matières, le foie, la rate, etc., dans de l’eau acidulée par l'acide azotique, d'évaporer les décoctés à siccité, et de carboniser le résidu par l'acide sulfurique. M.Deveraie, pensant que, par ce procédé, on n’entraine pas tout le poison, dissout ces organes dans l’acide chlorhydrique fumant, fait passer un courant de chlore, plonge dans les liqueurs, suffisamment acidulées par l'acide sulfu-

es { î

86 ÉTIOLOGIE.— RECHERCME DES POISONS ABSORBES.

rique ou chlorhydrique pour dévager de l'hydrogène, une lame de zinc décapée : en 1/4 d'heure elle se couvre d'une couche brunätre,qu'on dissout dans quelquessouttes d'acide azotique étendu de deux fois dans son poids d'eau. Le nitrate de cuivre, évaporé, est traité par les réactifs ordinaires. Par ce procédé on ne touche pas, d'après M. Devergie, au cuivre normal. Siles résultats sont négatifs, il conseille l'incinération simple; mais alors on se trouve en présence de la cause d'erreur qu'il cherche tant, ainsi que M. Orfila, à è éviter ; fort heureusement le cuivre Anal est en quantité très-minime : 4/40000. MM. Flandin et Danger emploient la carbonisation par l'acide sulfurique, et M. Gaultier de Claubry le procédé par l'eau régale, surtout pour l'analyse du pain cuivreux.

M. Orfila D us comparé la carbonisation par l'acide sulfurique, pàr l'acide azotique et le chlorate de potasse, et par l'acide azotique, donne la préférence à ce dernier comme étant plus délicat. Le foie d’un chien, intoxiqué par 30 grammes de sulfate de cuivre, divisé en 3 parties de 45 grammes chaque, a donné, par l'acide sulfurique, 0,01 de sulfure de cuivre; par l'acide azotique et le chlorate de potasse, 0,02; par l'acide azotique, 0,04. Il fait bouillir les organes, les matières suspectes, dans de l’eau acidulée de quelques g gouttes d'acide azotique, filtre, évapore à siccité, carbonise le résidu par l'acide azotique, fait bouillir le chärbon dans l'eau acidulée par le même acide ; filtre de nouveau, évapore pour chasser l'excès d'addé fait passer un courant de gaz sulfhydrique, laisse en repos jusqu’à ce que le sulfure soit déposé, ce qui exige quelquefois 2-3 jours, le lave, le transforme en sulfate, en le chauffant avec deux fois son poids d'acide azotique, évapore l'excès d'acide, reprend par l'eau et constate les réactions par le cyanure jaune, lammoniaque, la lame de fer. Si le fer contenu dans nos organes masquait ces réactions, on précipiterait le sulfate par un excès d'ammoniaq ue, qui

ÉTIOLOGIE, — RRCHERCHK DES POISONS ABSORBÉS. 87 déposerait l'oxyde de fer, et l’on chassérait ensuite l'ammoniaque par la chaleur,

Pour les organes où le cuivre a été décelé, voyez page 48. Les auteurs s'accordent à dire qu’on en trouve à peine des traces dans les urines; il serait surtout éliminé par la salive, le tube intestinal (MM. Flandin et Danger). M. Boucher, de Strasbourg, la retire, cinq fois sur six, du cerveau des chiens empoisonués par le sulfate de cuivre. La quan— tité a varié entre 3 à 40 millièmes. Le cerveau des chiens non empoisonnés n'en a pas fourni en quantité appréciable,

RECHERCHES DU PLOMB. Pour Îa recherche du plomb dans les matières suspectes, dans les organes où il a pénétré par voie d'absorption, l'incinération simple, la carbonisation directe par les acides sulfurique, azotique, etc., sont rejetées par MM. Orfila par les mêmes raisons que pour le cuivre, c'est-à-dire pour ne pas confondre le plomb poison et normal, M. Orfila neveu, ayant comparé la carbonisation par l'acide sulfurique, par l'acide azotique et le chlorate de potasse, et par l’acide azotique, donne la préférence à ce dernier comme plus délicat. Ainsi le foie d'un chien, empoisonné par 50 gram. d’acétate de plomb (œæsophage lié), divisé en trois portions de 15 gram.chaque, donne, parle prewiér procédé, 0,006 de sulfure de plomb, par le second 0,008, par le troisième 0,01. Il opère de même que pour Ja recherche du cuivre, si ce n’est qu'il transforme le sulfure de plomb en nitrate par l'acide azotique, et constate Les réactions par l'iodure dé potassium, Le chromate de potasse. Pour les urines elles sont évaporées à siccité, et le résidu est carbonisé par l'acide azotique.

MM. Orfila ont trouvé le plomb dans le foie, la rate, les reins, les urines des chiens empoisonnés, et, 25 heures après, dans l'urine d’une personne qui avait pris 30 gram. d'acétate de plomb. Gmelin l’a retiré du sang des veines

mésaraïques et spléniques des chevaux, et M. Dausset du sang veineux, ainsi que des urines des mêmes animaux empoisonnés. Plusieurs auteurs, MM. Devergie, Guibourt, Chevallier, Lassaione, Chatin, etc., par des procédés divers ont retiré aussi le plomb du cerveau, de la moelle épinière, des muscles et autres organes des personnes qui avaient succombé à l'affection saturnine. M. Boucher, sur un chien empoisonné en 3 jours par 3 gram. d'acétate de plomb , la retiré du cerveau dans les proportions de 8à 10 millièmes.

RECHERCHE DU BisMuTH. Sur les chiens empoisonnés par le nitrate de bismuth, M. Orfila a décelé le poison dans le foie, la rate, les reins, les urines par le même procédé que pour le plomb, c’est-à-dire, en faisant bouillir ces organes dans l'acide azotique, évaporant à siccité et carbonisant le résidu par l'acide azotique. Comme en ce cas on n'a pas à redouter la même erreur, nos organes ne contenant pas de bismuth, on peut carboniser directement les matières par l'acite azotique, l'acide azotique et le chlorate de potasse, l’acide sulfurique. 4

M. Devergie employe le procédé par le chlore, précipite lebismuth par l'acide sulfhydrique, transforme le sulfure en nitrate par l'acide azotique.

RecHercHE pu FER. Depuis quelques années il s’est produit plusieurs homicides par le-sulfate, le chlorure de fer.

Christison, dans un cas, a employé l'incinération simple.

Les divers procédés de carbonisation eten particulier ceux par l'acide sulfurique, azotique peuvent être mis en usage. M. Orfila, afin de ne pas confondre le fer poison avec le fer normal, fait bouillir les matières alimentaires, le tube intestinal et autres organes, soit dans de l’eau distillée, soit dans l’eau acidulée par l'acide chlorhydrique, filtre, essaye les liqueurs par le cyanure jaune, la noix de galle. Si les résultats sont néyatifs,illes évapore à siccité, carbonise le résidu par l'acide azotique. Le charbon, traité par de l’eau

ÉTIOLOGIE.—> RECHBMOHE DES POISONS ABSORBES. 8) . aiguisée d'acide chlorhydrique, donne un liquide qui offre les réactions des sesqui-sels de fer. Les urines évaporées à siccité et le résidu carbonisé comme il vient d'être dit, donnent les mêmes résultats. Il a ainsi découvert le fer dans l'estomac, le foie, la rate, les poumons, le cœur, les urines des chiens empoisonnés par le sulfate de fer. Les mêmes organes des chiens non empoisonnés, soumis aux mêmes réactions, n'en ont pas donné.

Recuercue pu ZINC. M. Orfila employe le même procédé que pour le fer. Il fait ensuite bouillir le charbon, pendant 20 minutes, dans l'acide chlorhydrique, filtre, sature les liqueurs par la potasse, fait passer à travers un courant de gaz sulfhydrique. Le dépôt jaunâtre, formé de sulfure de zinc et de fer, est chauffé avec de l'acide azotique concentré et pur, le résidu, traité par l'eau aiguisée de quelques gouttes d'acide azotique, filtré, et ensuite par l'ammoniaque en excès, qui précipite le sesquioxyde de fer. Le : liquide ammoniacal, évaporé, laisse un résidu qui, dissous dans l'acide hydrochlorique étendu d’eau, offre les réactions des sels de zinc. M. Devergie employe son procédé par le chlore, et M. Gaultier de Claubry l’eau régale. La carbonisation par l'acide sulfurique peut aussi être appliquée à la recherche du zinc.

RECHERCHE DE L'ÉTAIN. Mêmes procédés que pour le fer, le zinc. Après avoir fait bouillir le charbon , pendant 20 minutes, dans un mélange de 20 parties d’ le chlorhydrique et 4 partie d'acide azotique, filtrez, évaporez à siccité; reprenez le résidu par l'acide chlorhydrique étendu de 2 fois son volume d’eau , précipitez par Lacide sulfhydrique , transformez le Allire en chlorure par l'acide chlorhydrique, et constatez les caractères des sels d’étain. Une lame de zinc, immergée dans la liqueur, le précipite.

RECHERCHE DE L'ARGENT. Séparez les liquides des matières solides par filtration ; précipitez les premiers par le chlo-

90 ÉTIOLOGIE. —= RECHERCHE DES POISONS ABSORBÉS. rure de sodium; incinérez les derniers dans une capsule de porcelaine. Les cendres sont lavées à l'eau aiguisée d'acide chlorhydrique, qui dissout les matières salines et laisse de l'argent et du chlorure de ce métal. Ce chlorure, ainsi que celui obtenu des liquides, est dissous dans l’'ammoniaque, précipité de nouveau par l'acide azotique, lavé, desséché et réduit soit en les chauffant avec du flux noir, soit par l'hydrogène naissant. On le suspend, à cet effet, dans l’eau acidulée par l'acide sulfurique,en présence d’une lame de zinc, où mieux encore on le dépose dans un tube de 3, 4 lignes de diamet., chauffé au rouge, et l'en fait passer à travers un courant d'hydrogène ; le chlorure passe au jaune serin, fond ensuite, devient rougeñtre et laisse une couche d'argent. M. Devergie mêle du chlorure de sodium aux matières, les dissout dans l'acide chlorhydrique fumant, délaye le tout dans l'eau et le chlorure se dépose. Il le réduit par l'hydrogène.

M. Orfila a démontrél'arsent dans lefoie, larate, les reins, les urines. M. Landerel, qui prenait du nitrate d'argent contre l'épilepsie, a retiré du chlorure d'argent de son dépôt urinaire par l’ammoniaque. M.Orfila neveu et Kramer n’en ont pas trouvé quand ils donnaient aux chiens du nitrate : c'est tout le contraire avec le chlorure.

RECHERCHES DE, L'or. Desséchez les matières liquides et solides, et incinérez-les dans une capsule de porcelaine. Les cendres, lavées avec de l’eau aiguisée d'acide azotique, laissent de petites paillettes d'or, qu'on dissout dans l'eau régale pour caractériser ce métal. M. Orfila a retiré l'or du

foie, de la rate, des urines des chiens empoisonnés par le chlorure.

RECHERCHE DES CHROMATES. Faites bouillir les matières dans l’eau, filtrez, “essayez-les par les sels de plomb, etc. Evaporez-les à siccité, détruisez le résidu ainsi que les matières solides par l'azotate de potasse, dissolvez le produit dans l'eau, filtrez et essayez les réactifs caractéristiques.

ÉTIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS ORGANIQUES, 91 2° Section, — Foisons organiques.

Les poisons organiques étant formés d'éléments peu stables dans leurs combinaisons, de produits qui ne s'obtiennent à l’état pur que par des procédés assez complexes, faisant d’ailleurs partie de plusieurs préparations pharmaceutiques, sont bien moins faciles à caractériser que les poisons inorganiques. Il n'y à guère que les alcaloïdes, les acides ou leurs sels qui soient cristallisés; les autres produits immédiats sont amorphes, et les organes ont une structure celluleuse, fibreuse. Les poisons organiques sont inodores ou doués ordinairement d’une odeur vireuse; leur saveur est amère, âcre, nauséeuse, caustique, mais non métallique; leur densité est relativement moindre que celle des poisons inorganiques. Tous, et c'est ce qui les distingue de ces derniers, sont décomposés à une température plusow moins élevée en produits empyreumatiques et charbonneux. Un composé à la fois organique et inorganique, l'émétique, etc., laisse, en outre, pour résidu, la base ou le métal.

Les végétaux, les animaux, leurs organes entiers ou grossièrement divisés, se distinguent par leurs caractères botaniques, zoclogiques, pharmacologiques. Lorsqu'ils sont en poudre on° peut, à priori, les reconnaître par l'odeur, la saveur, la couleur, l'aspect, surtout à l’aide du microscope et des réactifs, l’eau, l'alcool, l'éther, la potasse, les acides, l’iode, comme nous pos fait pour chacun d'eux. La poudre des feuilles, en raison de la chromule, ne peut être confondue avec celle des autres parties. Certains organes ont une structure fibreuse (racines, tiges, etc.), celluleuse (graiñes, fruits, tubercules) ; d’autres contiennent des matiéres féculentes, huileuses, résineuses, oléo-résineuses, des produits qui, soumis à cet examen. donnent lieu à des réactions spéciales, prennent ‘une

odeur, un aspect particuliers. Pour les préparations pharmaceutiques (extraits, temtures, vins, sirops, potions, pilules, etc.), ce mode analytique étant le plus souvent insuffisant, il sera nécessaire de recourir aux procédés indiqués ci après, pour obtenir les produits dans lesquels résident les propriétés toxiques. Ces produits sont solides ou liquides, alcalins, acides, huileux, résineux, oléo-résineux. Nous donnerons seulement les caractères généraux des alcaloïdes, en raison de leur importance toxicolo-

gique.