VI.—ALcooL.—Solubles dans l'alcool plus ou moins concentré

VII.— Erner.— À. — Solubles, la codéine, narcotine, atropine, daturine, hyoscyamine, nicotine, conéine, quinine, vératrine, aconitine, colchicine.

B.—Insolubles ou peu solubles, la morphine, solanine, strychnine, brucine, cinchonine, dipitaline, émétine, cohéine,

VIIT.—Carorique. — Fusibles : 1° au-dessous de 100°, la solanine, atropine, hyoscyamine, daturine, vératrine,

aconitine, brucine, quinine, émétine ; 2° au-dessus de 100°, la narcotine, digitaline, codéine, morphine, cinchonine,

delphine.

La brucine, vératrine, solanine, harcotine, se prennent en masse après refroidissement. : | -

La nicotine, conéine et autres alcaloïdes liquides, la digitaline, cinchonine, se volatilisent en totalité ; la daturine, atropine, hyoscyamine, en partie : les sat sont fixes et infusibles.

IX. ACIDE AZOTIQUE.—À.— Colore : 4° en rouge, à froid, la morphine, vératrine , brucine ; à chaud ,.la nicotine, conéine; 2° en jaune, la disitaline, solanine, émétine; 3° en jauneverdâtre, la strychnine ; 4° en jaune orangé, Vatropine; 5 en violet bleuätre, la colchicine.

B.—I1 ne colore pas la codéine, aconitine, cinchonine, quinine, daturine.

X. ACIDE SULFURIQUE. — Colore : 1° en jaune, puis en rouge, par l'addition de l'acide azotique, la narcotine ; 2° en rouge vineux, la nicotine; 3° en brun verdâtre, puis en rouge, à chaud, la conéine ; 4° en rouge foncé, la digitaline, vératrine, gratioline ; 5° en rouge brun, la colchicine ; 6° en rouge violet, l'aconitine ; 7° en rouge orangé, la solanine. ;

(XI. ACIDE CHLORHYDRIQUE. — Colore : 4° en violet, la nicotine; 2° en rouge pourpre, la conéme; 3° en vert, la digitaline.

XII. CaLoruRE D'OR.— Précipite de leur dissolution : 41° en jaune bleu et violet, la morphine ; 2° en jaune rougeûtre, la conëine, nicotine; 5° en jaune, la strychnine, atropine, hyoscyamine, aconitine ; 4° en blanc, la daturine.

De ces alcaloïdes les plus importants à connaître sont : la morphine, la codéine, la strychnine, la brucine, la vératrine, la digitaline, la conéine, la nicotine et autres alcalis des solanées, parce qu'ils sont employés en médecine ou ont été le sujet de recherches toxicologiques. (Voyez rapports).

La cantharidine, principe actif des cantharides, est en lamelles blanches, nacrées, fusible à 210, volatile, àcre, vésicante, insoluble dans l'eau, peu dans l’aclool à froid ; très-soluble dans l'alcool bouillant, l’éther, l'essence de térébenthine, les solutés alcalins.

L'acide cyanhydrique est liquide, incolore, volatil, répand l'odeur caractéristique d'amandes. amères. Saturé par la potasse, il précipite : 4° en bleu, par un mélange de proto et de sesquisels de fer ; 2° en vert, par le sulfate de cuivre, et si l'on ajoute quelques gouttes d'acide chlorhydrique, le liquide prend un aspect laiteux ; 3° avec l’azotate d'arsent, il donne un précipité blanc, insoluble dans l’eau , l'acide azotique, à froid, soluble dans cet acide bouillant, dans l’ammoniaque, et décomposable par la chaleur en argent et cyanogène.

Dans les matières alimentaires, le tube intestinal, son contenu, faisant partie des préparations pharmaceutiques, ou absorbés, etc.

Les empoisonnements ayant lieu souvent soit avec les fruits, les graines, les feuilles, les racines, etc., des plantes toxiques, parties prises pour les mêmes organes des plantes alimentaires; soit avec les médicaments distribués dans l'officine du pharmacien, de l'herboriste, il faut s'informer du liéu où ces substances ont été cueillies, distribuées, les comparer et les caractériser botaniquement, zoologiquement, pharmacologiquement. Dans les empoisonnements par les solanées, les ombellifères, les champignons, etc., nous citons des cas où l'expert, en se transportant sur les lieux, a pu ainsi reconnaitre la plante toxique.

Les poisons orsaniques formant des composés insolubles avec les substances astringentes, étant insolubles ou solnbles dans Feau acidulée, les alcooliques, etc., peuvent, de même que les poisons inorganiques, se trouver à l’état solide, liquide, ou de combinaison dans les matières suspectes. Quoique composés des mêmes éléments que les matières alimentaires, ils ne paraissent pas cependant trèsaltérables. MM. Laroque et Thibierge ont décelé la morphine, la strychnine, la brucine ou leurs sels, à la dose de 5 à 10 centigram., dans des aliments, dés liquides fermentescibles, le sang, le lait, la bière, etc., après 6 mois et plus de contact. M. Stass a retiré la morphine d’un cadavre, inhumé depuis 13 mois, et M. Orfila, la conéine, 25 jours après l'avoir mêlée à des matières organiques. Il en serait probablement .de même avec les autres alcaloïdes, les poisons résineux, oléo-résineux, huileux, etc.

La première recherche à faire c'est de s'assurer si les matières alimentaires ne contiennent pas des traces, des débris de la substance toxique, n'offrent pas les caractères physiques, organoleptiques propres à certains poisons,

96 ÉTIOLOGIE,— RECHERCHE DES POISONS ORGANIQUES. l'odeur, la saveur, la couleur, l'aspect, etc. Les alcaloïdes communiquent à ces matières une saveur fortement amère ou àâcre; l'opium, une couleur jaune brunâtre, une odeur vireuse ; l'acide cyanhydrique, l'odeur d'amandes amères ; les huiles essentielles, leur odeur spéciale, ete. Dans l'empoisonnement par les feuillesde ciguë fraiche, Christison en a constaté les débris dans lesmatières des vomissements : c'est ce qui a lieu aussi avec les autres plantes vireuses, les fruits de belladone, de datura, les champignons, la noix vomique, les cantharides,etc. Unenfant, atteihtde diarrhée, évacuait de très-petits corps : soupconnant que ce pouvait être des graines, nous les mimes dans un peu de terre bumide et sur un poëéle ; en quelques jours la germination se manifesta.Si ces investigations étaient insuffisantes pour déceler le toxique, il faudrait disposer les matières par petites couches sur des plaques de verre, les examiner soit à la lumière diffuse, solaire ou réfractée par le globe dont se servent les cordonniers; soittau microscope, aidé de quelques réactifs. Barruel parkint à reconnaitre les débris des cantharides, à leur reflet Verdâtre, brillant, dans du chocolat, en l'examinant au soleil, caractère qu'il n'avait pu constater à la lumière diffuse, Le même genre de recherches s'applique aussi non-seulement aux matières des vomissements, à celles renfermées dans le tube intestinal, mais encore à cet organe. Après l'avoir vidé, on l'insuffle, on le fait dessécher dans cet état, puis on le coupe par petits carrés, qu'on examine à une bonne lumière, pour s'assurer si, dans les replis de la muqueuse, il n'y a pas des traces de poison (voyez Cantharides).

Après ces opérations préliminaires, comme les produits dans lesquels réside l'effet toxique des substances organiques sont fixes ou volatils, peu ou pas solubles dans l'eau, surtout solubles dans les acides faibles, l'alcool, l'éther, il faut les délayer dans suffisante quantité d’eau distillée pour faire une bouillie claire, les introduire, à

l’aide d’un entonnoir, dans une cornue bitubulée, suivie d'un ballon constamment refroidi, communiquant avec une éprouvette pleine d'eau ou de mercure, On distille d'abord au bain-marie, à la température de 60° à 80°, puis au bain d'huile ou saturé de chlorure de sodium jusqu’à presque siccité, en ayant soin, à chaque élévation de tem pérature, de changer de récipient, afin de recueillir séparé ment les produits inégalement volatils, l'acide cyanhydrique, les alcooliques, les éthers et autres agents anesthésiques, les huiles essentielles, le principe vireux des plantes narcotiques, etc. Les produits immédiats fixes, les résines, les extracto-résines, les matières grasses, les alcaloïdes restent dans la cornue. Pour les isoler les uns des autres il y a divers procédés, qui cependant s'appliquent plutôt à la recherche des alcaloïdes.

A.—Mettez à digérer le résidu de la cornue, à la température de 35° à 40°, pendant 1/2 à 1 heure, soit dans de l'alcool concentré, seul ou acidulé par les acides acétique, * chlorhydrique; soit dans de l'eau acidulée par ces mêmes acides ; décantez après refroidissement; traitez le résidu par de nouvelles quantités de véhicule ; filtrez ; évaporez les liqueurs réunies à siccité ; soumettez le résidu à l'action de l'eau acidulée, qui dissout les alcaloïdes, non les matières grasses, résineuses, oléo- -résineuses, qu'aurait pu entraîner l'alcool ; filtrez; évaporez en consistance sirupeuse et précipitez alt par la potasse, la soude, la chaux, la magnésie ou leurs carbonates, l'ammoniaque. Cette dernière base est ordinairement employée par gouttes, jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité. Celui-ci est dissous dans l'acool, qui, après filtration, par une évaporation lente, laisse l'alcaloïde. Ces manipulations ne le donnant pas assez pur pour bien le caractériser, les auteurs con- -seillent de le redissoudre dans l'alcool ou l'eau acidulée, et de séparer les matières organiques ou colorantes, en les précipitant par le sous-acétate plombique (Christison), par

98 ÉTIOLOGIE.-—RECHERCHE DES FOISONS ORGANIQUES,

le nitrate d'argent (Devergie). Dans ces deux derniers cas, soumettez les liqueurs filtrées à un courant de gaz sulfhydrique pour décomposer et précipiter l'excès de sousacétate de plomb, de nitrate d'argent ; filtrez de nouveau; concentrez les liqueurs ; précipitez l'alcaloïde par les bases indiquées ; dissolvez-le dans l'alcool ; évaporez lentement,

Quant aux matières grasses, résineuses, oléo-résineuses, indissoutes par l'eau acidulée, on les traite pars l alcool ou l'éther, selon leur nature présumée, et on évapore ces liquides. Comme ces produits, ainsi que les alcaloïdes sont altérables par la chaleur, il faut opérer les évaporations à une douce chaleur, au bain-marie, à la vapeur, mieux encore dans le vide, au-dessus d'une capsule d'acide sulfurique, comme nous l'indiquons ci-après.

Cette méthode analytique est générale, puisqu'elle s’applique à la recherche des poisons volatils et fixes, à celle des aléaloïdes, des matières grasses, résineuses , oléorésineuses, etc. C'est celle qui a été employée jusqu’à ces derniers temps par MM. Christison, Lassaigne, Orfila, De-' wergie, Chevallier, etc., du moins pour découvrir les alcaloïdes dans les cas d' expertise légale. Dans presque tous, | on a obtenu un produit impur, qu ll a été impossible de caractériser physiquement, même chimiquement, et l'on s’est contenté seulement de quelques réactions trèsincomplètes. Voyez à cet effet la morphine, la strychnine, là brucine, car c'est presque exclusivement sur ces trois alcalis qu'ont porté les recherches.

B.—Méraone pe M.STass. Par une méthode analytique générale, ce chimiste a retiré des matières suspectes, des organes, des préparations pharmaceutiques, etc., les alcaloïdes bien définis, dans un état de pureté assez complète peur les caractériser physiquement, chimiquement et même toxiquement. Ses recherches ont porté sur les suivants «nicotine, conéine, morphine, codéine, narcotine, strychnine, brucine, vératrine,-colchicine, émétine, solanine,

ATIOLOGIE.—RECHRRCHE DES POISONS ORGANIQUES, 99 atropine, hyoscyamine, aconitine, delphine, aniline, “males Cette méthode est fondée sur les données suivantes - 1° l'alcool, associé: aux acides tartrique ou oxalique. en

excès, enlève ces alcaloïdes aux matières organiques ; 2° les bicarbonates de soude, de potasse, ou leurs bases, employées aussi en excès, les séparent de ces acides et les tiennent en dissolution ; 3° enfin l'éther enlève ces alcaloïdes à la potasse, à la soude.

Procépé opératoire. Les liquides de l'estomac, de l'intestin, etc., sont mélés avec le double d'alcool pur et concentré, les organes (foie, rate, poumons, cœur, estomac, intestins, etc.), coupés par petits morceaux soumis, à plusieurs reprises, à l'action de l'alcool aussi très-concentré, seul où

avidulé par les acides suivants, Jusqu'à ce qu'ils ne cèdent plus rien à ce liquide. Les organes parenchymateux (foie, raté, poumons) pourraient être fortement exprimés, à chaque fois, à travers un linge neuf (voyez Rapports). Introduisez les liqueurs alcooliques dans un ballon avec 1/2 à 2 gramm. d'acide oxalique ou tartrique cristallisés ; évaporez en consistance sirupeuse, sans faire bouillir, à la température de +60 à 70; après refroidissement complet, filtrez au papier ins: lavez les matières restées sur le filtre avec de l'alcool concentré; évaporez les liqueurs réunies dans le vide’ ou dans un fort courant d'air, à une température qui ne dépasse pas + 53. Le résidu, après l'évaporation de l'alcool, renferme des corps gras, des matières insolubles ; filéréz de nouveau sur un filtre humecté d'eau distillée; évaporez les liqueurs jusqu'à presque siccité dans le vide, ou sous une cloche au-dessus d'une capsule d'acide sulfurique ; traitez le résidu par l'alcool anhydre et froid, à plusieurs reprises; filtrez; évaporez alarh br à la température ordinaire, ou mieux encore dans le vide; dissolvez le résidu dans la plus petite quantité d’eau; introduisez le soluté dans un petit flacon à éprouvette de 35 cent. cubes de capacité; ajoutez peu à pet

100 ÉTIOLOGIF RECHERCHE DES POISONS ORGANIQUES. du bicarbonate de potasse ou de soude pulvérisés, jusqu'a ce qu'il n’y ait plus d’effervescence, puis À à 2 centim. cube d'un soluté concentré de potasse caustique, et ensuite quatre, cinq fois son volume d'’éther; agitez le tout; décantez l’éther, lorsqu'il est séparé et éclairci ; répétez trois, quatre fois le lavage à l’éther ; réunissez les liquides éthérés dans une petite capsule déposée dans un lieu sec. 4°—S$i c'est une alcaloïde liquide, la nicotine, la conéine, etc., après l'évaporation de l'éther, il se dépose sur les parois de la capsule sous forme d’annean huileux, lequel se divise en petites stries qui gagnent le fond. Par la chaleur seule de la main, le résidu dégage une odeur plus ou moins désagréable, piquante, suffocante, rappe- -lant celle de l’alcaloïde, masquée par une odeur de matière animale: dissolvez-le dans 4 à 2 centim. cubes d'eau faiblementacidulée pari millième d'acides ulfurique ; lavez exactement la capsule avec le même liquide; décantez les liqueurs dans le petit flacon à éprouvette ; traitez-les par un soluté concentré de potasse ou de soude caustiques; agitez et épuisez le mélange, à plusieurs reprises, comme il est dit ci-dessus, avec de l’éther pur, qui dissout l’alcaloïde; faites évaporer spontanément l'éther à la plus basse température; puis pour priver complétement l’alcaloïde de l'ammoniaque quivse forme dans ces opérations, exposez un instant le vase dass le vide au-dessus de l'acide sulfurique ; l’alcaloïde reste au fond sous forme d'une gouttelette huileuse. Pour le détail de ces manipulations, recueillir et caractériser l’alcaloïde, l'avoir complétement pur. (Voyez l'extraction de la nicotine, aux Rapports.) 2:—Si cest un alcaloïde fixe (morphine, strychnine, brucine, etc.), après l’évaporation de l’éther, il reste, sur des parois de la capsule, un produit solide, le plus souvent une liqueur incolore, laiteuse, tenant un corps en suspension, ayant l'odeur de matière animale, désagréable, mais non piquante, qui bleuit d'une manière permanente le

papier rouge tournesol. On traite ce résidu par quelques gouttes d'alcool, qui dissout l'alcaloïde, et, après évaporation spontanée on le débarrasse des matières étrangères, en promenant dans la capsule quelques gouttes d’eau trèsfaiblement acidulée par l'acide sulfurique, Séparez le soluté de la matière grasse qui adhère aux parois de la capsule, lavez celle-ci à l'eau acidulée ; évaporezaux 3 [4 les liqueurs réunies dans le vide ou RES de l'acide sulfurique sous une cloche; traitez le résidu par une soluté concentré de carbonate de potasse; reprenez le tout par l'alcool anhydre, qui dissout l'alcaloïde, non les sulfate et carbonate de potasse. Par l'évaporation spontanée de l'alcool, on obtient l’alcaloïde.

Par ce procédé, M. Stass a retiré de la nicotine 1° du sang d'un chien empoisonné par 2 centig. de cet alcali ; 2° des liquides de l'estomac, du foie, de la rate, des poumons, du cœur, etc., de Fougnies, empoisonné par ce poison (affaire Bocarmé), et cela dans un état de pureté assez complète pour en constater les caractères physiques, chimiques et toxiques, comparativement avec de la nicotine pure; 3°il a aussi retiré la morphine des organes d'une personne inhumée depuis treize mois, à à laquelle on avait. en outre administré de l’arsenic, et la conéine d'un liquide très-altéré (1847). M. Stass ajoute qu'ayant beaucoup expérimenté, il livre avec confiance cette méthode analytique à l'examen des toxicologistes. |

Si l’on opérait sur des matières qui renferment plusieurs alcaloïdes , lopium, les strychnées, les quinquimas, etc. on les séparerait soit par l’éther qui dissout la narcotine, non la morphine, soit en les dissolvant dans l'acide tartrique, et ajoutant ensuite de la potasse, qui précipite la Strychnine, la narcotine, la cinchonine, et ne précipite pas la brucine, la morphine, la quinine.