TROUVÉES

DÉSIGNATION DU LIEU où l’observation a été faite.

Source N.° i.

Au bouillon de la Source.

Source N.® 2.

Au bouillon de la Source.

Source N.® 3 .

Au bouillon de la Source.

Source N.° 4.

Dans le canal de sortie, à

8 pouces du mur.

Source N.® i.

A la sortie du réservoir.

Id.

37 °,ia 5

Baignoire, N.° 1.

Id.

37®,aS

Id.

ïd.

Pendant que j’éprouvais ainsi la température de l’eau des sources, celle de l’air atmosphérique, prise en dehors de l’établissement, ne varia que du i6.^ au 19.® degré C., et l’eau du torrent se maintint à très-peu près à 1 5 .“

. J’ai compris dans ce tableau la température que eonservent les eaux de la principale source, aux divers points de l’établissement où elles parviennent pour les besoins du service. La précaution n’était pas dépourvue d’utilité. Dans l’appropriation thérapeutique des eaux, on a un bien moindre intérêt à connaître la chaleur d’une source à son point d’émergence, que celle que retiennent les eaux au moment où l’on en fait usage.

Dans cette répartition, la perte de chaleur est faible, comme on a pu le voir, et égale à peine 1 ® G. : c’est que l’évaluation fût faite dans un temps où l’activité du service rendait l’atmosphère des cabinets peu propre au refroidissement. Si les circonstances étaient différentes , il devrait en résulter quelques variations dans les températures trouvées; encore mieux si l’on avait recours aux eaux de la seconde source.

Si l’on pouvait compter sur la justesse des températures trouvées par Garrère, il y a près de quatrevingts ans, on en déduirait que l’eau de Molitg s’est sensiblement refroidie dans cet intervalle, puisque cet observateur attribue une chaleur de G.

(33° R.) à la grande source, et de G. (3o® R.) à la seconde (i). Mais outre que la source était alors abordable immédiatement au sortir du rocher , le thermomètre à esprit de vin dont on

fît usage, n’est pas à l’abri d’une suspicion légitime.

Me trouvant moi-méme, en i 8 oi, aux bains de Molitg, je constatai une température de 38 ®,75 C. pour la source i. Le refroidissement de a®, 5 o G., que semblerait établir ma dernière évaluation, serait-il réel? Je n'ose l’assurer. Une différence notable dans la disposition des lieux aux deux époques, et peut-être aussi quelque vice du premier instrument, pourraient bien être cause de l’indécision. M. Julia-Fontenelle attribue 36 “,a 5 C. de température à la Source N.® i ; l’écart serait bien plus étonnant, puisque son évaluation et la mienne datent à peu près de la même époque, s’il n’était suffisamment expliqué par la différence des points où a été immergé, dans les deux cas, l’instrument indicateur.

§. VIL Pesanteur spécifique. Elle a été déterminée sur l’eau delà Source N.° i, qu’on avait ramenée à la température de l’atmosphère, en la conservant dans un flacon bouché à l’émeri. Cette température était de ao°, 5 R. au moment de l’expérience. Le poids d’un volume donné d’eau distillée ayant été trouvé égal à 3 i 9®"’,22 r à cette température , même volume de l’eâu minérale a pesé 3 19®*^ ,285 , ce qui établit à 1,00022. la pesanteur spécifique du liquide essayé. On voit que l’eau de Molitg ne diffère point, souS ce rapport, des autres eaux sulfureuses provenant des terrains primitifs; comme elles, elle est très

VALLIÉE DE LA TET; a65

légère, différant très-peu de l’eau distillée, et s’annonçant ainsi comme très faiblement chargée d’ingrédiens fixes.

§. VIII. Dégagement gazeux. Je fus très empressé , en abordant les eaux de Molitg, de yérifier si elles n’offraient point un dégagement bulleux, tel que je l’avais d’abord remarqué aux eaux chaudes de la Cerdagne, et que je venais récemment de le constater aux eaux de Yernet. Ce que j’avais déjà recueilli de motifs pour envisager ce dégagement comme un phénomène général se rattachant à la nature de ces eaux, me donnait, à cet égard, une assurance qui fut pleinement justifiée : je fis mettre le réservoir à sec pour observer immédiatement le bouillon de la source, et je reconnus qu’en effet un fluide gazeux s’échappait en bouillonnemens intermittens.

Puisant, après cela, l’eau de la source dans un vase de verre , avec l’attention d’éviter l’agitation, autant que possible, je remarquai qu’il se dégageait du. milieu de sa masse, une infinité de petites bulles gazeuses , dont l’ensemble formait dès l’abord, comme une sorte de nuage qui troublait la transparence du liquide. Bientôt celui-ci s’éclaircissait , l’émission devenait sensiblement moindre ; mais les bulles continuaient à se manifester en se déposant sur les parois du vase.

Cette manifestation gazeuse se réalisait sur le corps des baigneurs , durant l’immersion dans ces

eaux. C’est ce dont j’eus bientôt à me convaincre en prenant le bain. Je vis une infinité de bulles se reproduire sur toute la surface de la peau. Quand elles avaient acquis un certain volume, elles s’élevaient d’elles-mêmes dans le liquide , et venaient crever à la surface du bain avec une légère crépitation. On provoquait ce dégagement en passant la main sur la peau ; mais les bulles ne tardaient pas à se reproduire, tant que durait l’immersion.

, Ce phénomène rend raison d’une sensation que l’on éprouve quelquefois dans ce bain , et qui ne laisserait pas de surprendre , si la cause n’en était pas appréciée. Lorsque je me tenais, dans la baignoire , dans une position inclinée, j’éprouvais le long du dos comme un mouveinent ascensionnel de reptation , comparable à celui qu’eût produit un insecte léger. C’étaient ces mêmes bulles gazeuses qui, se détachant de la peau quand elles avaient pris un certain volume , s’élevaient le long du plan incliné en ramassant toutes celles qui se trouvaient sur leur passage, et accélérant ainsi leur marche ascendante.

§. IX. Dépôt dè glairine. Les eaux de Molitg déposent beaucoup de glairine d’une blancheur éclà- Cante, le long des surfaces sur lesquelles elles coulent en plein air. Les concrétions glairineuses s’observent principalement sous la chute de la source N.° i. Les vochers sur lesquels elle se précipite et s’éparpille en sont revêtus. En apercevant cette couche de

VALLÉE LE LA TET. 267

matière blanche, à aspect velouté, et semblable à la pâte de papier, on serait tenté de regarder comme facile d’en détacher en abondance. On ne tarde pas à se convaincre du contraire , quand on essaye d’en faire provision. Les glaires blanches, répandues à la surface en couche très mince, recouvrent des glaires anciennes d’un vert sale foncé , diversement nuancées avec taches ou stries rougeâtres.

Nulle part peut-être , on ne peut mieux s’assurer qu’à Molitg, que la production de ces concrétionsglairineuses est une conséquence de la nature des eaux , et non l’ouvrage de causes étrangères encouragées par la chaleur des sources. Ici, en effet, on voit tout à côté de la source N.° i qui fournit un dépôt glairineux très prononcé, surgir la source N." 4 qui y -avec une température de 36%25 G., et sous l’ascendant des mêmes causes extérieures, se montre néanmoins totalement dépourvue de glaires. Le contraste est des plus frappans.

Lorsque , dans le dessein d’aborder le bouillon -de la source, j’ai fait mettre à sec le réservoir qui n’avait été construit que six mois avant, et qui jusque-là avait servi d’une manière continue , j’ai pu constater qu’il n’offrait aucun indice de dépôt de glairine. Ce n’est qu’en dehors et en plein air que ce dépôt se produit. Il m’est cependant familièrement arrivé, en prenant le bain, d’apercevoir et de saisir, dans l’eau elle-même, des flocons à aspect muqueux, qui nageaient dans le liquide, et cela , lors même que j’avais eu la précaution de faire laver la

368 LIVRE PREMIER. EAUX SULFUREUSES, baignoire avec les soins les plus minutieux. J’ai bien tenté d’obtenir de ces flocons, au moyen d’un tamis que j’avais laissé quelque temps à demeure sous un robinet, mais je l’ai fait sans succès. Les mailles du tamis n’avaient rien retenu , soit que les flocons eussent passé à travers , soit qu’ils n’eussent pas eu encore le temps de se concréter.

Les deux sources du sieur Coupes, dont il a été déjà question , et que j’ai signalées comme douées d’une température de 3 o“ C., m’ont offert des concrétions de glairine sous une forme peu commune. Leurs eaux coulant dans une rigole qu’obstruaient quelques broussailles , avaient donné lieu à des concrétions de glairine blanche , filandreuse, disposées comme seraient des filamens d’albumine à demi-coagulée qui seraient retenus en suspension dans de l’eau courante.

Je ne fais mention de cette dernière circonstance, quoique étrangère aux eaux qu’utilisent les thermes Llupia , que pour faire ressortir la production de glairine comme une attribution commune aux sources sulfureuses de cette localité, et comme assujettie dans ses formes, à certaines conditions extérieures encore imparfaitement appréciées-

SECTION V

Analyse d’indication de Veau thermale de Molitg.

Les essais par les réactifs ont été très variés, comme à l’ordinaire. On ne s’est pas contenté d’agir

TALtÉE DE LA TET. 26g

sur î’eau dans son état naturel A ; on a éprouvé de plus le liquide, soit après son ébullition à vaisseaux fermés B, soit à la suite de son exposition à Tair C, ou d’une forte concentration D. C’est sur l’ensemble de ces épreuves, qu’on a fait reposer les résultats de l’analyse d’indication.

Effets produits par les j'éactifs , ou phénomènes indicateurs.

a. — Nitrate de plomb. A. Précipité brun, d’une teinte très foncée. B. Il y a également formation d’un précipité d’une teinte brune légère. C. Un précipité se produit, mais de couleur blanche. D. La précipitation a été abondante, mais sans indice de teinte brune.

b. — Acétate de plomb. A. Il se forme un précipité abondant : sa teinte brune paraît être sensiblement plus foncée que pour les eaux d’Escaldas. B. C. D. Les effets se prononcent comme dans l’essai a.

c. — Nitrate ammoniacal d’argent. A. Le liquide se trouble aussitôt en prenant une teinte jaune brunâtre ; il ne reprend sa limpidité qu’après quelques heures , laissant apercevoir alors un précipité noir adhérant, sous forme de pellicule, au fond du vase. B. Sa transparence est troublée avec teinte brune, quoiqu’à un degré sensiblement moindre. G. D. Il y a précipitation d’une matière blanche.

qu\in plus grand excès d’ammoniaque reprend facilement en dissolution.

d. «— Acide arsénieux. A. Sans effet, tant qu’il agit seul, ce réactif trouble légèrement le liquide, en lui imprimant une teinte jaune, aussitôt qu’on a ajouté quelques gouttes d’acide sulfurique.

Dans une expérience de ce genre, j^avais cru voir la teinte jaune survenir sans le concours d’un autre acide ; l’indice eût fait supposer l’existence d’une certaine quantité d’acide hydrosulfurique libre. La chose valait la peine d’être éclaircie. J’ai mêlé de l’acide arsénieux à l’eau de la source, dans un flacon bouché à l’émeri ; il a été impossible d’apercevoir le moindre vestige de coloration en jaune, même après vingt-quatre heures.

B. A la suite de l’ébullition, l’acide arsénieux, impuissant par lui-même pour changer le liquide, se borne, avec le concours de l’acide sulfurique, à trou^ hier légèrement sa transparence en un blanc jaunâtre.

e. — Arsénite de soude. A. Ce réactif se comporte à l’instar du précédent. Il ne produit d’effet qu’avec le secours d’un acide. Alors il trouble légèrement le liquide, tout en le colorant sensiblement en jaune.

f. — Tartrate antimonié dè potasse. A. Le liquide prend une teinte d’un jaune orangé presque brun, sans cesser d’être transparent. L’addition de quelques gouttes d’acide sulfurique le trouble en maintenant la teinte jaune. B. Nul changement appréciable.

g. '■— Argent en feuilles. A. Le métal se revêt d’une nuance jaune brunâtre irisée. Les effets se prononcent lentement, mais la teinte devient d’un brun noir irisé très foncé.

h. — Protosulfate de fer. A. L’eau prend aussitôt une teinte noire foncée , tout en conservant une certaine transparence. Un précipité noir, floconneux, abondant, se rassemble bientôt au fond du liquide qui reprend alors sa limpidité. B. Transparence légèrement troublée par une matière floconneuse d’un vert brunâtre, sale. D. La liqueur loucbit et prend une teinte vert sale.

i. —■ Protonitrate de mercure. A. Formation d’un précipité noir, brunâtre, abondant.

j. — Pernitrate de mercure. A; Précipité blanc jaunâtre, très abondant.

k. — Deutochlorure de mercure, A. Le liquide se trouble légèrement et prend une teinte brunâtre; en peu d’instans, des flocons bruns se séparent. B. La transparence est encore sensiblement troublée, mais par une matière blanche.

l. —• Sirop violât. A. En projetant l’eau miné^ raie sur le réactif, celui-ci verdit d’une manière très prononcée, B. C. D. Même changement de nuance, surtout dans le liquide qui a subi la concentration.

772 . — Eau de chaux. A. Il y a formation presque instantanée d’un précipité blanc floconneux^ qui se rassemble bientôt au fond du vase. Le réactif

iLlVaE MEMIER. EA.UX SULFUREUSES.

â paru agir sur l’eau de Molitg, relativement à l’intensité de l’effet, comme sur celle de Vernet. B. C. D. Manifestation constante d’un nuage blanc qui abonde surtout dans l’eau concentrée.

n. —• Eau de baryte. A. Production instantanée d’un nuage blanc abondant, que l’acide nitrique dissout presque en entier.

O. — Acide sulfurique. A. Le réactif se borne à provoquer l’émission d’un grand nombre de petites bulles gazeuses, et change le caractère de l’odeur en l’avivant puissamment.

p. — Oxalate d’ammoniaque. A. Le liquide ne se trouble nullement.

q. — Hydrochlorate de chaux. A. La transparence du liquide est légèrement troublée par une matière blanche, floconneuse, qui reste en suspension , et se produit lentement. G. Le précipité blanc se montre et plus abondant et plus vite.

r. — Hydrochlorate de baryte. A. Le liquide se trouble sensiblement en blanc.

s. — Hydrochlorate de magnésie. A. Sans effet apparent. C. Manifestation lente d’un nuage blanc.

t. — Carbonate de potasse. A. Effet nul. G. Point d’action , même après vingt-quatre heures.

U. — Infusion de noix de galle et autres réactifs galliques. Ils sont sans aucun effet.

V. — Papier revêtu d'acétate de plomb. Ge moyen d’épreuve disposé hors du contact du liquide, à l’ouverture d’un vase plein d’eau minérale, ne tarde

pas à prendre une teinte noirâtre, irisée, d^un aspect métallique. Ces applications sont renouvelées à diverses reprises et après des temps égaux. Les teintes vont en diminuant d’intensité ; elles correspondent à l’activité décroissante du dégagement bulleux qui s’effectue dans le liquide.

X» — Papier d’acétate de plomb avec le concours d’un acide. L’expérience est renouvelée comme dans l’essai précédent ; seulement on ajoute au liquide quelques gouttes d’acide sulfurique. Le papier d’épreuve devient plus promptement et plus fortement d’un beau noir â aspect métallique ; l’expansion brunissante est épuisée en bien moins de temps.

y. — Nitrate d’argent et nitrate de baryte après addition d’acide nitrique. De l’eau qui avait perdu, au contact de l’air, la faculté de précipiter en brun les sels d’argent, a été saturée par l’acide nitrique, et soumise ensuite à l’action du nitrate d’argent et du nitrate de baryte. Le premier de ces réactifs a fait naître un précipité blanc léger , soluble par l’ammoniaque ; le second , un léger précipité blanc sur lequel l’acide nitrique se montre impuissant,

§ II

Indications analytiques , ou Conséquences à déduire des phénomènes indicateurs.

En parcourant les effets de cette série de réactifs, on est surtout frappé de leur extrême ressemblance avec ceux que nous ont offerts les eaux sulfureuses

a^4 LIVRE PREMIER. EAUX SULFUREUSES.

déjà parcouruès. Les eaux de Molitg se rattachent donc aux autres par les plus étroites analogies ; si quelques différences se font remarquer dans le parallèle , elles sont principalement relatives aux proportions , et ces proportions sont, en général, favorables aux eaux de Molitg.

Leurs droits à être envisagées comme eaux sulfureuses sont étayés de la manière la plus décisive, par la plupart des essais parcourus , notamment par les épreuves a. b. c. d. f g. y où Ton voit se produire des sulfures métalliques.

Quelle est cependant la forme de leur ingrédient sulfureux ? Les essais d. e. — a B. — b B. — cB. témoignent irrésistiblement que c’est à un hydrosulfate que sè rattachent les effets de sulfuration , et l’on peut conclure de p., que l’hydrosulfate est à base d’alcali.

On n’est donc nullement en droit d’admettre’, comme on l’avait fait, mais sans preuve , que les eaux de Molitg sont minéralisées par l’acide hydrosulfurique libre. Si elles subissent une véritable déperdition de leur ingrédient sulfureux dans l’acte de leur ébullition à vaisseaux clos , ainsi qu’on le voit en rapprochant les essais a B. — ù B. — c B., d’avec les essais a A. —— ù A. —c A., ce changement est incontestablement la conséquence , soit de la décomposition de l’hydrosulfate par l’oxigène de l’air retenu dans l’eau , soit de la perte de cette petite portion d’acide hydrosulfurique qu’entraîne

YALLÉE DE LA TET

l’azote. J’ai démontré , en effet, dans mon Mémoire sur le principe sulfureux , que ces phénomènes se reproduisent lorsqu’on soumet l’hydrosulfate neutre à la même épreuve delà distillation à vaisseaux clos.

J’ai rapporté dans l’essai d. que , traitant l’eau de la source N.° i par l’acide arsénieux , j’avais cru apercevoir des vestiges de teinte jaune, sans avoir eu recours^ l’intervention d’un acide , et j’ai dit que j’en aimais déduit la présence de petites quantités d’acide hydrosulfurique libre à côté de proportions plus grandes d’acide hydrosulfurique combine, si un semblable effet s’était constamment reproduit, et si je ne m’étais assuré plus particulièrement qu’il en est habituellement tout autrement. Je dois ajouter cependant que la manifestation accidentelle de cette teinte jaune provoquée immédiatement par l’acide arsénieux, ne serait pas une preuve sans réplique delà présence d’une portion d’acide hydrosulfurique libre. Il pourrait se faire que l’eau hydrosulfatée de Molitg , si elle avait été puissamment aérée , eût perdu, d’un côté, la plus grande partie de son bydrosulfate, et retenu, de l’autre, cette portion d’acide hydrosulfurique que ce mode de décomposition met constamment en liberté, ainsi que je crois l’avoir démontré ailleurs (i). Dans ce Cas, c’eût été en vertu de cette dernière portion d’acide libre, que le sulfure jaune d’arsenic aurait pu se former immédiatement. Ce n’est qu’à l’aide d’une analyse

(i) Méœ. cit. , a.^Tolme, pag. 167.

exacte du phénomène , qu’on peut apprécier avec justesse les causes de certaines anomalies.

Les acides ne troublant point la transparence du liquide , et se bornant à manifester un dégagement bulleux, tout en exaltant l’odeur de ces eaux, ainsi qu’on l’a vu dans l’essai o., on est autorisé à conclure que ces eaux ne recèlent point hydrosulfate sulfuré ÿ mais bien un hjdrosulfate simple.

Ce qui s’est passé dans les essais v. et x. confirme la plupart des résultats précédons , témoigne que l’ingrédient sulfureux y est à l’état salin, et dépose de plus en faveur du mode de décomposition que eet ingrédient éprouve de la part de l’air plus ou moins oxigéné que retiennent les eaux.

L’existence d’un carbonate alcalin dans les eaux de Molitg est attestée par les essais l. m. n. o. p. Si le premier de ces essais se borne à annoncer un alcali libre , la manière d’agir de l’eau de chaux dans l’essai m. étabht que l’alcali y est à l’état de carbonate. L’émission bulleuse produite par les acides le confirme , et l’absence de tout sel calcaire p. témoigne que ce carbonate est à base d’alcali.

Cette absence de sels calcaires qui est un caractère général de nos eaux sulfureuses provenant des terrains primitifs , était d’ailleurs suggérée par la présence d’un carbonate alcalin qui n’est guère compatible avec les sels à base de chaux ou de magnésie, La manière de se comporter des réactifs r. s. en a offert la confirmation.

Les sels d’argent et les réactifs barytiques, agissant sur les eaux de Molitg , avaient produit des précipités qui ne pouvaient être des indices de la présence d’hydrochlorates ou de sulfates, qu autant que l’on aurait écarté du liquide le carbonate alcalin qui lui est propre , comme pouvant décomposer aussi cès réactifs. G’est ce qu’on s’est proposé dans l’essai j -., et la manière dont se sont comportés les réactifs employés , après que cette précaution a été prise , n’a plus laissé de doutes sur la présence de petites quantités du moins d’hydrochlorate et de sulfate.

Aucune probabilité ne permettait de s’attendre à trouver des matériaux ferrugineux dans ces eaux sulfureuses, et les réactifs galliques ont prononcé dans ce sens.

Tels sont donc les résultats de l’analyse d’indication des eaux de Molitg , qu'on peut déjà les présenter comme des eaux sulfureuses hydrosulfatées, contenant quelques matériaux salins à base d’alcali, sous des formes d’hydrosulfate, de carbonate, de sulfate et d’hydrochlorate.

Si elles se comportent jusque-là à l’instar des autres eaux sulfureuses d’Escaldas, de Vernet, etc. , on peut pressentir du moins qu’elles sont plus chargées d’ingrédiens sulfureux que les premières, et quelles abondent plus en carbonate alcalin que les unes et les autres. C’est ce que semblent annoncer , d’un côté , la teinte brune plus foncée qu’on

a cru apercevoir dans le précipité produit parles sels de plomb et les sels d’argent, de l’autre , la formation du précipité blanc que décide l’eau de chaux, formation qui est instantanée avec les eaux de Molitgj et qui demande plusieurs heures avant de paraître avec la plupart des autres eaux sulfureuses. Nous verrons , dans les résultats de l’analyse de détermination , ce qu’il peut y avoir de justesse dans ces suggestions.

§ III

Examen comparatif des autres sources.

La source i , à laquelle se rapportent les résultats précédens , n’étant pas la seule source employée, quoique la plus importante , il devenait indispensable de soumettre comparativement l’eau des autres sources à des épreuves analogues , dans le but de vérifier ce qu’on devait attendre de leur emploi, et jusqu’à quel point pouvait être justifié départi qu’on avait pris d’en utiliser les eaux. Pour saisir plus nettement les rapports de constitution chimique, chaque essai s’exécutait en trafiant parallèlement l’eau de la source N.®^ i.

Source N.“ 2.

La source N.® 2, qui s’annonce déjà à l’odeur et au goût comme étant faiblement sulfureuse , s’est comportée, en effet, avec les réactifs, de manière à justifier cette première indication. Si l’on ne peut

VALL:éE DE LA TET.

méconnaître le caractère sulfureux de certains de ses matériaux, on s’assure du moins, par la différence des teintes, que ce liquide est éloigné d’étre aussi riche , sous ce rapport, que la source N.° i. A cela près que les ingrédiens sulfureux y sont en moindres proportions, il est facile de juger qu’ils s’y présentent sous la même forme.

Sous tous , les autres rapports , la constitution chimique des deux liquides que l’on compare, se montre identique. A l’uniformité de là teinte verte que chacun d’eux imprime au sirop de violettes , et de la précipitation en blanc que décide l’eau de chaux, on est, par exemple, en droit d’établir que les deux liquides sont alcalins au meme degré. Il en est de même des autres matériaux.

Tout cela concourt à prouver que si la source N.o 2 est sensiblement moins sulfureuse, oe n’est pas qu’une eau étrangère soit venue en délayer, en étendre les matériaux, mais uniquement parce que ce filet a dû faire un plus long trajet dans l’intérieur de la terre, subir un refroidissement plus étendu ( 35° G. ) , rester plus efficacéinent aux prises avec l’air atmosphérique, et perdre ainsi une plus grande partie de son élément sulfureux.

L’eau de cette source a donné lieu à une observation qui semblait annoncer au premier aspect une différence remarquable entr’elle et les autres eaux sulfureuses ; mais il a été facile de dévoiler les causes de la prétendue anomalie. Le liquide se

a8o LIVRE PREMIER. EAUX SETLEUREUSES.

troublait spontanément à mesure que s’opérait sônr refroidissement, non-seulement au contact de l’air, mais encore dans un flacon hermétiquement fermé. Dans ce dernier cas , l’addition d’un peu d’ammoniaque maintenait ou rétablissait la limpidité. Rien de semblable ne s’était offert dans l’examen des autres eaux sulfureuses. J’en étais à apprécier toutes les conditions du phénomène, lorsque j’ai appris que le bassin où sont recueillies les eaux de cette source, construit récemment, avait été revêtu d’un enduit composé de brique pilée et de graisse. Il devenait ainsi évident que la précipitation spontanée dépendait de la matière graisseuse se séparant à la suite du refroidissement. Il a suffi , en effet, de chauffer une portion du liquide troublé, pour lui voir reprendre aussitôt toute sa transparence.

Source iV^." 3.

Le petit filet d’eau qui la constitue (a7°,5o G.), s’annonce déjà, à l’exploration de ses caractères physiques, comme étant très décidément sulfureux. A l’intensité de la teinte brune, sous laquelle les sels de plomb ou d’argent précipitent ce liquide, on est aisément porté à le reconnaître comme étant plus riche en matériaux sulfureux que l’eau de la source N." 2, et comme différant peu de la source N.“ i. Sous tous les autres rapports, les réactifs se comportent de la même manière, et la

VALL:éE DE LA TET. a8 f

«onstitution chimiqne de cette eau ne diffère nullement de celle qui nous a servi de type.

On est tenté cependant de se demander comment la source N.° 3, sensiblement plus froide que la source N.“ 2 , ne laisse pas de se montrer plus sulfureuse.. C’èst évidemment que les causes intérieures d’aération sont moins actives à l’égard de la première qu’à l’égard de la seconde. Quand il s’agit de liquides ayant évidemment même origine et même constitution primitive, il faut tenir généralement compte de l’ascendant de l’air sur les matériaux sulfureux si mobiles et si altérables.

SECTION VI

Examen du gaz qui s échappe spontanément des sources de Molitg.

L’existence d’un dégagement spontané de gaz avait été constatée aux eaux de Molitg, et ce dégagement s’était même présenté, pour la première fois, sous une forme nouvelle. Non-seulement on avait vu un gaz s’échapper en abondance du bouillon de la source, mais on avait pu remarquer aussi, que le corps des baigneurs se couvrait, dans le bain, d’une infinité de bulles gazeuses. Quoique l’analogie avec les faits déjà constatés fut assez entraînante pour laisser pressentir que ce n’était encore là que de l’azote, il était néanmoins utile d’en appeler à

l’expérieucé, et l’expérience a nettement confirmé les pressentimens.

Dés vérifications analytiques ont été exécutées, soit sur le gaz qui s’échappe immédiatement de la source, soit sur celui qui adhère à la surface du corps, lorsqu’on est immergé dans ces eaux. Pour recueillir ce dernier, j’avais troué une gamelle à son centre, et fixé sur ce point un flacon renversé, à l’aide d’un bouchon de liège percé lui-méme, la gamelle et le bouchon étant pleins d’eau ; je promenais l’appareil au-dessus des parties de mon corps d’où je détachais les bulles en passant légèrement la main sur la peau. Les bulles allaient se rassembler dans la partie supérieure du flacon, et comme elles se renouvelaient promptement, on obtenait bientôt une quantité de gaz, suffisante aux recherches.

Dans tous les cas, le gaz essayé se comportait comme étant de l’azote pur, éteignant, sans s’eaflammer, une bougie allumée, n’étant absorbable ai par l’ammoniaque , ni par l’eau de chaux , n’imprimant aucun changement à l’acétate de plomb, et ne produisant, avec le gaz oxide nitrique, aucun vestige de rutilance. ‘

Quelque manifeste que fut l’origine de ce gaz azote, on est cependant porté à se demander comment il se fait que la manifestation et l’adhérence de ce gaz à la surface du corps, ne se soient fait remarquer qu’aux eaux de Molitg. La cause m’en paraît tenir principalement à une aération plus puissante

de ces eaux, et ce surcroît d’aération se rattache lui-mérae, d’abord à une moindre température, ensuite à la manière dont l’eau est amenée dans les baignoires, où elle arrive sous forme d’une gerbe descendante, aidée d’une forte pression. Je crois pouvoir en déduire qu’il serait facile de disposer les autres eaux sulfureuses à la production du même phénomène, si l’on avait quelqu’intérêt à le faire éclore.

SECTION VII

T)e raction que le calorique et Voir exercent sur les eauxdeMoiitg.

Action du calorique.

Expérience I. — i3o pouces cubes d’eau de la source N." i, ont subi la distillation dans une cornue armée d’un tube recourbé, conduisant les produits gazeux sous une éprouvette. Cette disposition expérimentale eût été peu favorable si je m’étais proposé d’évaluer la quantité de fluides gazeux que peuvent céder ces eaux ; l’air de l’àppareil eût embarrassé la précision des résultats, et je n’avais pas eu recours encore à mon maîras-cuvette, dont j’ai eu tant à me louer par la suite. Ici, je ne voulais que constater quels changemens une longue ébullition pouvait

â 84 LIVRE PREMIER. EAUX SULFUREUSES.

introduire dans cette eau minérale, et quels fluidés gazeux s’en échappaient. Ce double but a été atteint.

Quoique j’eusse maintenu le liquide en pleine cbullition une heure entière, ce qui restait dans la cornue noircissait encore très sensiblement l’acétate de plomb et le nitrate ammoniacal d’argent. Le caractère sulfureux était cependant plus sensible par l’effet des réactifs, qu’on ne l’eût dit à l’odeur du liquide.

L’addition de quelques gouttes d’acide sulfurique a troublé décidément la transparence du liquider et mis en jeu une odeur manifeste d’acide sulfureux. Il en résultait dès-lors qu’une certaine portion de l’hydrosulfate s’était convertie, dans l’opérationr en hyposulfite, en vertu de l’air retenu dans l’eau, et les phénomènes constatés provenaient évidemment de la décomposition de ce dernier sel.

Après le refroidissement, le volume des gaz contenus dans l’éprouvette, égalait environ cinq pouces cubes. Une bougie allumée continuait d’y brûler à peu près comme elle l’eût fait dans l’air atmosphérique. L’eau de baryte ne s’y troublait nullement par l’agitation, et l’acétate de plomb n’y prenait aucun vestige de teinte noire. Ce qu’on devait en conclure, c’est que ce produit gazeux ne recelait ni acide carbonique, ni acide hydrosulfuriqüé ; ce n’était que l’air de l’appareil, mêlé probablement d’un certain excès d’azote. .

Expérience II. — L’eau de la source a été

soumise à i’ébullition dans un matras coiffé d’un tube recourbé ; de petits vases tenant une dissolution d’acétate de plomb étaient placés de temps en temps à l’extrémité du tube, dans le dessein de vérifier quelle était la nature des-dégagemens gazeux aux diverses époques de l’opération-

Dès que l’on commence à chauffer le liquide, on voit s’en échapper un grand nombre de petites bulles, sans cependant que l’acétate de plomb brunisse sensiblement. 11 n’y a précipitation avec teinte brune, qu’autant que le liquide est entré en pleine ébullition. Ces changemens de teinte, qui sont d’abord très prononcés, vont bientôt én décroissant, et l’expansion brunissante s’épuise en dix minutes.

J’ai arreté alors l’opération , et éprouvant le liquide du matras encore très chaud , par les sels de plomb ou les sels d’argent, il a continué d’offrir, à un degré très prononcé, la faculté de brunir les réactifs. J’ai pu remarquer , à cet égard, que l’eau de Molitg subit ce genre d’épreuve en restant plus décidément sulfureuse que les eaux d’Escaldas ou de Vernet.

Lorsque je procédai à ce genie d’essais, je fus naturellement porté à conclure, de cette expérience, que l’ingrédient sulfureux des eaux de Molitg y existait sous deux formes particulières : l’une qui le rendait susceptible d’expansion, l’autre qui le faisait résister à une longue ébullition. Depuis que j’ai pu étudier de près l’influence qu’exerce le calorique

tk86 LIVRE PREMIER. EAUX SULFUREUSES.

sur l’hydrosulfate neutre, lorsqu’il est en dissolution très étendue dans l’eau, ainsi que nous l’offrent les eaux minérales de la nature , il m’a été facile de me convaincre que l’acide combiné se partage en trois portions ; une première qui s’échappe, entraînée par l’azote ; la seconde qui subit la transformation en acide hyposulfureux; enfin, une troisième qui se maintient à l’état de sous-hydrosulfate, dès que l’oxigène est épuisé.

Ce qui prouve irrésistiblement qu’il n’y a point d’acide hydrosulfurique libre dans l’éau de Molitg, ce n’est pas seulement la manière de se comporter avec l’acide arsénieux, mais surtout son refus d’émettre un gaz capable de brunir les sels de plomb avant la température de l’ébullition, qui est celle où le calorique commence à effectuer plus activement la décomposition des hydrosulfates neutres.

Expérience III. — La distillation de l’eau minérale a été effectuée, dans cette expérience, à l’aide d’un matras que suivaient deux flacons, le premier contenant de l’eau de chaux, le second de l’acétate de plomb.

Le liquide est maintenu un quart-d’heure en ébullition. Ce n’est que lorsqu’il a atteint cette température, qu’on voit passer des bulles qui troublent sensiblement l’eau de chaux, en produisant une légère pellicule blanche. Cet effet est très borné. Le liquide du second flacon ne subit aucun changement. .

VALLIÉE DE LA TET. 287

Lorsque le dégagement est épuisé, on éprouve l’eau du matras et les produits formés dans le premier flacon. Celle-là n’a rien perdu de sa transparence. Elle continue de précipiter en brun les sels de plomb et de troubler l’eau de cbaux. Le précipité blanc, qui s’est formé dans le premier flacon, est soluble avec effervescence dans l’acide acétique, tandis que le liquide qui entoure ce précipité , imprime à la dissolution d’acétate de plomb une teinte brune légère.

Il s’est donc dégagé, dans cette opération, de l’acide carbonique et de l’acide hydrosulfurique. Sans,être fort étendue, la proportion du premier est cependant sensiblement plus prononcée que dans les autres eaux analogues déjà examinées. Serait-on en droit, pour cela, d’envisager cet acide comme étant libre de toute combinaison dans cette eau minérale, et comme pouvant lui mériter de joindre au titre d’eau sulfureuse, celui d’eau acidulé, ainsi qu’on a tenté de le faire? Je suis loin de le penser; et me fondant sur ce que l’acide carbonique ne commence à passer qu’autant qu’on a atteint la température de l’ébullition, je suis porté à l’envisager plutôt comme provenant de la décomposition d’une très petite portion de bicarbonate , que comme s’y trouvant libre de combinaison. 11 s’y montre d’ailleurs en trop faibles proportions pour valoir à cette eau la qualification ^acidulé : il est peu de nos eaux communes dont

aSS LIVRE PREMIER. EAUX SULFUREUSES.

on ne pût espérer d’extraire cet acide en bien plus grande quantité.

Expérience IF. La distillation a été opérée comme dans l’essai précédent ; seulement l’ordre des réactifs a été interverti; du nitrate acide d’argent a été renfermé dans le premier flacon, et de l’eaü de baryte dans le second.

Il a été également observé qu’aucun gaz ne se manifeste qu’autant que le liquide a été porté à l’ébullition; ce n’est qu’alors que le nitrate d’argent a été précipité en brun, et que l’eau de baryte a été troublée, quoique bien modérément. Ces données conduisent, comme on voit, aux mêmes conséquences.

Expérience F. L’eau minérale a subi l’influence du calorique dans nine cornue ; on a ajouté quelques gouttes d’acide sulfurique, et l’on a reçu dans des éprouvettes, les produits gazeux éliminés aux divers temps de l’opération.

En commençant ainsi par décomposer, à l’aide d’un acide étranger, l’hydrosulfate et le carbonate que recèlent ces eaux, on se proposait de faire ressortir la différence des effets du calorique, suivant que les acides hydrosulfurique et carbonique sont libres ou combinés. Les résultats ont répondu à ce qu’on devait attendre. Les fluides gazeux abandonnent l’eau bien plus promptement; le dégagement n’attend pas pour s’effectuer la température de l’ébullition. L’acide carbonique entraîne

Vi-ttiE DE LA TEf. aBg

avec iüî Tacide hydrosulfurique, et s’en charge d’autant plus que la température est plus élevée. Essayant par l’acétate de plomb les gaz successivement reçus dans cinq éprouvettes / on a pu s’assurer que c’étaient surtout les derniers produits qui réalisaient plus fortement l’effet noircissant.

§ lï.

De Vaction de l’air.

Lors de mes recherches sur les eaux de Molitg j q’avais eu déjà quelques occasions d’apprécier les principales conditions de l’influence que l’air exerce sur les eaux sulfureuses pour en détruire les matériaux caractéristiques. Déjà j’en avais déduit l’interprétation du dégagement d’azote, phénomène commun de ces eaux. Il ne restait dès-lors qu’à éprouver les premières données en multipliant les observations, ou à justifier certains points de cette doctrine par de nouvelles expériences.

Expérience /. 5o pouces cubes d’eau ont été exposés au contact de l’air dans une capsule de verre d’environ six pouces de diamètre. Le liquide était essayé, de temps en temps, par les sels de plomb, avec le dessein de constater les changemens survenus dans la faculté de noircir ces réactifs. Dix heures après la mise en expérience, le nitrate de plomb est encore précipité en brun: ce n’est

ago XIVRE PREMIER. EAÜX SÜLFÜREÜSES.

qu’après vingt heures qu’on ne retrouve plus au^ cun vestige de cette aptitude.

L’ingrédient sulfureux a tout-à-fait disparu, sans que le liquide ait perdu le moins du monde de sa transparence. Il n’en eût pas été ainsi dans le cas ou l’acide hydrosulfurique s’y fût trouvé libre; on sait qii’alors il se forme un précipité de soufre dans le liquide.

Expérience II. La perte du caractère sulfureux pouvait être la conséquence ou d’une déperdition d’acide hydrosulfurique, ou de l’oxigénation de cet acide dans le sein même du liquide, et de sa transformation successive en acide hyposulfureux, et enfin en acide sulfurique.

Le premier mode d’influence avait déjà été mis hors de doute par des épreuves établissant que, tant que l’eau minérale se montre capable de précipiter en noir les sels de plomb, il s’en dégage une expansion gazeuse qui brunit le papier d’acétate de plomb disposé hors de l’eau ; tout fesait présumer d’ailleurs que le deuxième mode avait également lieu; encore pouvait-il être utile de s’en assurer expérimentalement.

Pour éprouver si l’influence de l’air sur les eaut sulfureuses y augmente en effet la proportion d’acide sulfurique , on a versé du nitrate de baryte en excès sur une certaine quantité d’eau de la source; la transparence du liquide a été rétablie p«ip une prompte filtration, et il est resté soumis

à l’ascendant de l’air. En quelques heures, l’eau s’est très sensiblement troublée, et son aptitude à précipiter en hoir les sels de plomb s’ést trouvée épuisée. Une légère couche de matière insoluble s’était ensuite lentement déposée au fond du flacon, et cette matière n’était ni combustible ni soluble dans l’acide nitrique. Il était donc démontré, qu’en effet, une portion de l’ingrédient sulfureux avait été transformée, dans l’intérieur du liquide, en acide sulfurique, et consécutivement en sulfate de Jsaryte.

SECTION VIII

-Analyse de détermination précise de Veau de Molitg.

Évaluation quantitative de Vingrédient sulfureux.

Tout témoignait que l’ingrédient sulfureux existait dans les eaux de Molitg, comme dans les autres, sous forme d’hydrosulfate. La portion d’acide hydrosulfurique qui s’échappe durant l’ébullition de ces eaux , pouvait, à bon droit, être attribuée à la décomposition de l’hydrosulfate lui-même. Uné seule manœuvre analytique suffisait donc pour établie les proportions du principe sulfureux.

70 pouces cubes ( i 388“ ®-, 54 b) d’eau de la source N." 1 ont subi l’action du nitrate ammoniacal d’ar-

292 LIVRE PREIHIËR. EAÜX, StJLFüREUSES.

gent ; le sulfure produit a été recueilli sur un filtré/ et séché. Au moment où je me suis proposé d’en évaluer les proportions , ce filtre a été brûlé; le résidu a été traité par l’acide nitrique , et versant sur la dissolution, de l’acide hydrosulfurique, j’ai reproduit la quantité primitive de sulfure d’argent dont le poids a été apprécié comme il a été dit. Elle s’est trouvée égale à o®‘^-,o64, ce qui représente o*'^-,06046 d’hydrosulfate de soude cristallisé.

Ramenant ensuite, par le calcul, cette quantité d’ingrédient sulfureux à ce quelle serait pour un litre •ou 1000 centimètres cubes de cette eau minérale, elle s’est trouvée équivaloir à o,o46i de sulfure, ce qui conduit à o®''‘,o 436 d’hydrosulfate cristallisé, et à 02.62 de sulfate de soude anhydre.

Cette dernière quantité de sulfate de soude serait réellement celle qui se serait formée par la sulfatisation de tout le soufre contenu dans 0,0461 de sulfure d’argent; mais attendu que la moitié seule de ce soufre subit cette transformation durant l’évaporation , la quantité de sulfate à rapporter à cette origine ne sera que de o®'',oi 3 r.

§. II

Évaluation quantitative des matériaux fixes.

1176 pouces cubes (23‘‘‘,328) d’eau de Molitg, source N.° i, ont subi l’évaporation et ont donné 4 *' , 3 54 de résidu.

Les matériaux en ont été répartis en trois groupes,

VALLÉE DE LA TET; agS

suivant qu’ils étaient, solubles à l’alcool, solubles à l’eau, ou insolubles , et chacun de ces assortimens a été traité d’après les méthodes déjà indiquées.

L’analyse a continué d’offrir les mêmes ingrédiens que dans les autres eaux sulfureuses déjà parcourues : du carbonate de potasse a été trouvé à coté du carbonate de soude.

La seule différence un peu saillante qui ait été aperçue, c’est qu’on a pu retrouver des traces d’oxide de fer dans le résidu insoluble. On est arrivé à cette détermination de la manière suivante :

Après avoir enlevé, par l’acide hydrochlorique, les deux carbonates terreux de chaux et de magnésie, qui faisaient partie du résidu insoluble, on a traité ce qui restait d’insoluble par le carbonate de soude, dans le dessein de convertir le sulfate de chaux en carbonate accessible à l’action des acides. Le résidu de cette action a été soigneusement lavé et traité ensuite par l’acide hydrochlorique qui s’est trouvé avoir pris , non-seulement la base du nouveau carbonate calcaire , mais encore des vestiges d’oxide de fer , à la vérité , à peine appréciables.

Serait-ce à dire que ces eaux de Molitg joindraient le caractère ferrugineux au caractère sulfureux ? Serait-on fondé à admettre que cette portion d’oxide de fer , quoique minime, était tenue en dissolution dans le liquide? N’est-il point une autre manière d’interpréter la présence de cet oxide de fer, sans l’accueillir comme ingrédient constitutif de ces eaux?

Ge sont là des questions auxquelles je ne saurais, je l’avoue , dans l’état actuel de mes recherches, répondre d’une manière décisive. Comme nul indice ne m’avait laissé pressentir l’existence du fer dans ces eaux , je n’ai pu me livrer à des perquisitions exemptes d’équivoque. Si je m’en étais douté, j’aurais pris la précaution de soumettre à la filtration l’eau à évaporer , afin d’en écarter certaines paillettes minérales que les courans peuvent entraîner , et qui , retrouvées dans les résidus insolubles, peuvent offrir des traces de fer qui seraient en dehors de la composition du liquide.

Après cette première filtration, j’eusse fait bouillir l’eau minérale jusqu’à ce que quelques indices d’une précipitation se fussent annoncés ; j’eusse opéré alors une seconde filtration ; passant après cela, de l’acide hydrochlorique bien pur sur le filtre , il fût devenu facile de constater si de l’oxide de fer avait été pris en dissolution 5 ce qu’il n’eût pas manqué de faire dans le cas où il en eût réellement existé dans l’eau minérale.

Je n’ai aucun regret à avoir omis ces investigations , tant je suis porté à croire que ces traces de fer sont étrangères à la constitution de cette eau minérale, A l’appui de ce sentiment , je pourrais invoquer surtout les motifs suivans :

Les réactifs les plus efficaces pour déceler la présence des sels ferrugineux dans les eaux minérales^ avaient été sans résultat. Ces eaux conservent par-

iâitement leur transparence , ce que ne font pas les eaux carbonatées ferrugineuses. Admettant même que les deux indices précédens eussent pu être en défaut, à raison de l’extrême petitesse des proportions du carbonate de fer , on devrait s’attendre à la présence d’un sédiment ferrugineux au bouillon de la source, et il n’en existe pas de vestige. Enfin , et la preuve est décisive , si du carbonate de fer existait réellement dans cette eau , il eût dû être enlevé par l’acide bydrocblorique en même temps que les carbonates terreux , ce qui n’a point été.

Concluons que cet oxide de fer dont à peine, l’analyse a offert des traces appréciables, quoiqu’on ait agi sur le résidu de plus de vingt-trois kilogrammes de liquide, provenait ou de la glairine calcinée , ou plutôt de quelques paillettes minérales entraînées par ces eaux, ce qui était d’autant plus facile , que la roche d’où elles s’écoulent offre fréquemment du fer sulftjré; on est autorisé dès-lors à ne pas le faire figurer au nombre des ingrédient de cette eau médicinale.

Les 4^,354 de matière, provenant de l’évaporation de plus de vingt-trois litres de l’eau de Moiitg, ont été reconnus se composer des produits suivans :

Î de la portion soluble à l’alcool... . 0,016 1

de la portion soluble à l’eau..... o,o43 V Q, l6q

de la portion insoluble. o,iio j

Carbonate dè soude..

Carbonate de potasse.. .. Oj 27 §

Sulfate de soude...... 0,725

Chlorure de sodium.. 0,391

Silice.. 0,953

Sulfate de chaux. o,o 3 i

Carbonate de chaux. .. Ojo 44

Carbonate de magnésie.. 0,004

Oxide de fer... .. Traces.

Perte .. 0,071

§ ni.

Composition de Veau de Moîitg par litre ^ om 1000 centimètres cubes.

J’ai consigné dans le paragraphe précédent les divers matériaux reconnus dans l’analyse du résidu de l’évaporation; parmi eux, j’ai signalé des tracés d’oxide de fer ; mais,, par des raisons précédemment déduites, je me dispenserai de le comprendre dans l’énonciation des ingrédiens constitutifs de cette eau minérale dont je fixerai les rapports ainsi qu’il suit^ pour un volume de liquide de 100.0 centi¬

mètres cubes :

IGlairine.... — ... 0,0073