‹ Traité des essais par la voie sèche; ou, Des propriétés, de la composition et de l'essai des substances métalliques et des combustibles. À l'usage des ingénieurs des mines, des exploitans et des directeurs d'usines (volume 2)Chapitre 48 sur 96 · CHAPITRE XIX · texte numérisé non relu

CHAPITRE XIX

SECTION PREMIÈRE

Propriétés.

Métah — Le cuîvre est d*un beau rouge et très éclatant. — Crwièret. Selon M. Seebeck, 3 cristallise en rhomboïdes par fusion et refiroidissement -, tandis que par voie humide il cristallise en cubes , etc. , ainsi que celui qui se trouve dans la nature. — Il C8t doué d^une saveur et d'une odeur particulières très désagréables. — Beaucoup de ses combinaisons sont despoisons. — B est plus dur que l'or et que l'argent , peu sonore. Il tient le troisième rang parmi les métaux par rapport à la malléabilité, et le cinquième rang par rapport à la ductilité. — Après le fer a est le plus tenace de tous les métaux : un fil de a mîll. de diamètre exige un poids de i37*,4 pour se rompre.

—Dec* à loo"* sa dilatation linéaire est de o,ooi7i73 = r^

ooa

— La densité du cuîvre fondu est de 8,788 à 8,83o, et celle du cuîvre étiré en fil de 8,878 à 8,96. — Le cuivre f-^w"**. entre en fusion à la température de 27" p. , qui correspondent à environ 788" centigrades. Chauffé plus fortement Vouuuiè. 3 produit des vapeurs qui communiquent à la flamme «ne belle couleur verte. L'intensité de cette couleur fait souvent croire qu'il est très volatil -, mais il ne l'est réellement que très peu -, car en ayant fait chauffer un poids déterminé au four à porcelaine de Sèvres dans un creuset brasqué, nous avons trouvé qu'il n'a perdu que -j pour 100 tout au plus , quoiqu^il soit resté dans le four pendant toute la durée de la cuite *, nous pouvons donc le regarder comme étant à peu près fixe.

On ne connaît maintenant au cuivre que trois degr^ oudani. ^Toxidation. — Â la température ordinaire Fair sec ne Faltère

£ftn

Aciileif

pas^ mais Tair humide le couvre d'une rouille verte appelle DcH^de^gris , et qui paraît être un hjdrxhcarbonate de deu- <;riii.|B. toxi'de. — Lorsqu'on le chauffe au contoct de Tair sans le fondre, il se forme à sa sur&ce une croûte de protoxide (batti tares) qui s'en détache par le choc. Si Ton chauffe jusqu'à fusion l'oxide se produit beaucoup plus rapidement , et l'on voit au-dessus du bain une flamme claire d'un très beau vert. Le cuivre fondu s'imbibe d'une partie du protoxide dont il se recouvre j il perd alors une partie de sa ductilité , et son graîn devient rouge et terne. On lui rend ses qualités premières en le faisant fondre au contact du charbon. Le protoxide, lorsqu'il n'est pas en contact avec du cuivre métallique, absorbe une nouvelle quantité d'oxîgène par le grillage et se convertit en deutoxide. — Le cuivre ne décompose l'eau dans aucune circonstance , même à l'aide des acides les plus forts. L'acide nitrique l'oxide rapidement au second degré et le dissout : il y a dégagement de deutoxide d'azote. Le gaz nitreux l'attaque aussi , et peut même être totalement décomposé par ce métal, avec dégagement d'azote. — L'acide sulfurique étendu ne l'attaque pas -, mais l'acide concentré et bouillant le convertit en deutoxide avec lequel il forme un sel insoluble dans l'acide concentré , et il y a dégagement de gaz acide sulfureux. <^- Lorsqu'on mouille des copeaux de cuivre avec de l'acide sulfurique , même étendu , et qu'on les laisse exposés à l'air^ il se forme promptement beaucoup de sulfate de deutoxide de cuivre; mais alors l'oxidation a lieu aux dépens de l'air, et il ne se décompose ni eau ni acide. ^-L'acide mimatique concentré attaque le cuivre, niais seulement lorsque ce métal est très divisé , tel <]u'on l'obtieut par exemple en le précipitant d'une de ses dissolutions par le fer : il se produit du protochlorure ou de rhydro-chlorat^ de protoxide. — L'eau régale le ^Ussout rapidement. -" L^acide arsénique l'attaque par "voie sèche. — Les acides végétaux sont sans action sur lui dans le vide-, txais lorsqu'il y a contact d'air ils déterminent promptement son oxidation , et il se forme des sels de protoxide. — Les huiles grasses et les graisses se comportent- avec le cuivre coiniD*^ les acides végétaux *, ils déterminent son oxidation par Fair.

XÉTAL. 397

IrVmnnoniacpie dissout aséét facilement le cuivre mëtal- Amm<miaque« lique divise y lorsqu'il jb contact deFair : il se forme du deutoxide qui se dissout et colore la Uqueur en bleu. Cet effet n a nullement lieu dans un flaccm bien bouché.

La litharge attaque le cuivre à Faide de la chaleur*, mais ^^^•r^elle ne Toxide qu'au premier degcé y et elle ne peut pas être complètement réduite par ce métal. Quand on emploie parties égales de lithai^ et de cuivre , le septième environ du cuivre est oxidé ; quand on emploie huit fois autant de litbaiipe que de métal , on retrouve encore le quart du cuivre dans Talliage plombeux qui résulte de la réaction des deux substances. Dans tous les cas il se forme des combinaisons très fusibles d'oxide de plomb et de protoxide de cuivre.

Le peroxide de manganèse oxide rapidement le cuivre à une oua« température même peu élevée , et est ramené par ce métal ■•■•'■ à Fétat de protoxide. Si Ton ajoute du verre au mélange on obtient une scoiie très fusible dans laquelle les deux métaux sont combinés à Tétat de protoxide.

lo^ de cuivre rouge en grenailles, 10 peroxide de manganèse natif pur, 5 verre à pivelte

produisent à la chaleur de 5o à 60* p. une scorie huileuse » bomogène, d'un noir rougeâtre uu peu métalloïde.

Le nitre , le chlorate de potasse et le sulfiEite acide de po- seu. tasse oxident le cuivre. Avec le nitre, lorsqu'on emploie on excès de cuivre, il se forme une combinaison de pro^ toiide de cuivre et de potasse bleu de foie clair : cette combinaison se ramollit à la chaleur de 60"* p. , mais elle Q entre pas en pleine fusion, et l'excès de cuivre y reste disséndné en grenailles. — Le cuivre ne décompose ni l'acide Carbonique des carbonates alcalins ni l'acide sulfiirique de» solfiites alcalins neutres.

Le curvre est &cilement oxidé à la chaleur rouge par le s«ir.t« solfiite de plomb.

a'* de cuivre en limailles 15^,82

et I de sulfate de plomb ^7 >9i

se fondent avec effervescence et dégagement de gaz sul-

dt plomb*

ri

Carbooa.

398 cmvRS.

fureux, et donnent une matière tràs fusible^ compacte, à cassure luisante , opaque et d^un très beau rouge de cire à cacheter. Cette matière est un composé de :

Protoxide de cuivre 0,89 — a''

Oxide de plomb 0,61 — i

Quand on emploie un excès de sulfate de plomb, la scorie est couleur cbocolat , et contient du protoxide et du deutoxide de cuivre. Lorsqu'au contraire on met un excès de cuivre, il s^en oxide 2 atomes pour i atome de sulfate, et le surplus se r<iunit en culot sans qu'il se réduise la plus petite trace d'oxide de plomb.

Sel mria. L'cau qui coutlcnt une petite quantité de sel marin agit fortement sur le cuivre *, mais les solutions très chargées de ce sel ne l'attaquent pas du tout, probablement parce que celles-ci ne contiennent pas d'air en dissolution.

On croit que lorsqu'on tient pendant un certain temps du cuivre en fusion au contact du charbon il s'y combine un peu de carbone , et que c^est à cause de cela que l'on remarque que dans une pareille circonstance il devient toujours aigre. Cette présomption est très vraisemblable j mais elle n'a pas encore été vérifiée par une expérience directe.

Le soufre , le sélénium , le phosphore et Tarsenic se combinent à l'aide de la chaleur avec le cuivre -, cependant la combinaison avec l'arsenic est difficile à opérer. — LecUivrc absorbe le chlore gazeux et le brome avec production de chaleur et de lumière, il se forme en même temps du protochlorure et du deutochlorore. — II décompose le sel ammoniac à la chaleur rouge et se transforme en protochlorure qui se volatilise pour la plus grande partie. uiun%. Le cuivre a la faculté de s'allier avec tous les métaux,

excepté avec le fer et avec le plomb. Plusieurs de ses alliages sont employés dans les arts : tels sont ceux qu'il forme avec l'étain , avec le zinc , avec l'argent, avec l'or, etc.

L'atome de cuivre pèse 895,695 Cu.

ARTICLE II. — Composés oxigénés.

J !«'. — Oxides.

Les oxides de cuii^e sont facilement rédoetîMcs ptf

Gaiolitc*.

GAnctèm.

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. 3^9

Tbjdiùginey Je. carbone, le soufre, les sobstaiices organiepies, et par plusieurs mëtaux « entre autres le fer et le zinc. — La réduction par le gaz hydrogène est si rapide , que lorsqu'on met dans une fiole remplie de ce gaz un morceau d oxide de cuiyre chaud , mais non pas rouge , il se réduit immédiatement à sa surface , et devient lumineux. Os fonnent des combinaisons fusibles avec la litharge. 1** Le protoxide est d'un rouge de foie. — II se fond à la chaleur blanche. Chauffé au contact de Tair il absorbe de Toxigène et se convertît en deutoxide. — Il n'est doué que de faibles affinités , et il a grande tendance à se décomposer par 'voie humide en cuivre métallique et en deutoxide : c^est ce qui a lieu par exemple lorsqu'on le traite par l'acide acétique ou par l'acide sul&rique affaiblis. — L*acide nitrique concentré le change totalement en deutoxide qu'il dissout. — L'acide muriatique le dissout sans le décomposer. — L'ammoniaque le dissout également «ans le décomposer-, la liqueur est incolore, — Il se fond hien avec les carbonates alcaUns. — Il forme avec la litharge des combinaisons rouges très fusibles. — Son hydrate est de couleur orange. — On le prépare facilement en chauffant Prép«r.iio«. JQscpi'à fusion du deutoxide de cuivre avec un petit excès de cuivre métallique en limaille. On l'obtient encore aîséinent en cfiaufTant à la chaleur rouge le chlorure fondu avec '^ trois cinquièmes de son poids de carbonate de soude ^hydre , et lavant la masse en fusion avec de l'eau. — Il compotiii»». ^composé de :

Cuivre 0,8878 — 100 ^

Oxigène.... 0,112a — 12,64

2* Le deutoxide de cid^re est noir. H condense prompteméat dans ses pores Thumidité de l'atmosphère, même pendant qu'il est chaud. — H supporte une forte chaleur blanche sans se fondre ni se décomposer. Quelques per- ^niies supposent qu^à une température plus élevée il se change en protoxide*, mais cela est fort douteux -, et il parait n'éprouver ce changement que par l'effet du contact des vapeurs combustibles. — H est facilement réduit par les subs- Unces végétales et animales : avec celles-ci il ne donne que

Caracttrrf.

4oo cuivius.

du gaa azote sans mélange de gaas nitreux. — Le plomb le ramène aisëment à l'état de protoxide , et itSdnit en partie celui-ci. — Le deutoxide de cintre est une base assez forte-, auasi se dissout-il dans la plupart des acides y même lorsqu'il a été calcine.

Alcali*. H se combine par la "voie sèche avec la potasse et la sonde

caustique-, mais la combinaison, qui est verte ou bleue, est entièrement détruite par l'eau. A la chaleiu* rouge il décompose en partie les carbonates alcalins ,' et forme des composa doubles fusibles de cuprates et de carbonates. L'oxide contenu dans les combinaisons a grande tendance à passera l'état de protoxide. i p. de deutoxide de cuivre et 3 p. de carbonate de soude forment un composé très fusible , compacte , opaque , vert à la surface , mais d'un rouge très foncé c«rbonat« au fond du creuset. — H est soluble dans le carbonate ammoDMiiHe. j^j^jmyjQjjjg^g ^ çj jj^^g l'ammouiaquc caustique lorsqu'il y a

contact de gaz acide carbonique -, les dissolutions sont d un bleu intense et très beau-, les alcalis caustiques en grand excès le précipitent complètement de ces dissolutions. PréparatioB. Ou le prépare facilement en calcinant du nitrate de cm- Comroaitien. VTC jusqu'à cc qu'il ne se dégage plus de gaz. — Il est composé de :

Cuivre 0,7988 — 100 *

Oxigène.... 0,2017 — 25,27

lihydrate de deutoxide de cuiWe est d^un bleu clair, onctueux au toucher. — H absorbe promptement Tacide carbonique de Fair, et devient vert -, mais quand il est mêlé avec de l'alumine, de la silice, de la colle-forte, etc.» u acquiert la propriété de conserver sa couleur bleue. — L'eau n'est retenue dans cet hydrate que par une très faible affinité : il la perd à une chaleur faible , et devient bmn, même au milieu de l'eau, à la température de l'ébulBtîon.— Il est soluble dans les acides les plus faibles et dans lecblore. -^ n est soluble aussi dans le sulfate acide de potasse, le ^ d'oseille et la crème de tartre. — Il contient 0,1 849 ^* 2 atomes d''eau.

3» Peroxîde. — Selon M, Thénard , lorsqu'on met du deutoxide de cuivre très divisé dans de l'eaa oxigéoée , il ^

COMPOSÉS 0XIGÉ9ÉS. 4^^

forme un peroxide d'un jaune légèrement olivâtre j et qui se change en deutoxide, avec dégagement d'oxigène, quand on le traite par les acides. Ce peroxide est composé de :

Cuivre... o,6643 — loo ^

Oxigène ... o , SSSy — So , $4

$ 3. — - Seb»

H y a des sels de cuivre à base de protoxide et à base de deutoxide. Os sont tous très vénéneux. — Les sels Solubles dans Feati ont la réaction acide. — L'hydrogène sulfiiré et les hydro-sulfates en précipitent le cuivre à Fétat de âulfiire brun-marron , insoluble dans un excès d^hydrosulfate. — Un grand nombre de métaux, entre autres le fer, le zinc et le plomb , en précipitent le cuivre sous forme de feuilles minCeS , légères , d^un beau rouge.

Les sels de protoxide sont peu permanens , et se chan* gent la plupart, au bout d'un certain temps, en sels de deutoxide, soit en absorbant Toxigène de l'air, soit en abandonnant du cuivre métallique. — Les sels solubles sont incolores \ les sels insolubles sont blancs^ bruns ou orangés. — Les sek solubles sont précipités en orangé par les alcalis * fixes et leurs carbonates , ' — en blanc par le prussiate de po*" tasse jaune , en brun par le prussiate rouge , — en blanc par Facide oxalique, l'iodure de potassium et les phosphates alcaJins.

Les sels de deutoxide solubles sont bleus ou verts : 'A^ sont toujours verts lorsqu'ils contiennent un excès d'acide *, les sels insolubles neutres sont bleus, les sous-sels sont verts ou bruns. -^ Les dissolutions de sels de deutoxide de cuivre sont précipités en bleu par les alcalis iSxes. — Les carbonates alcalins y forment des précipités bleus verdâtres , solubles dans les bicarbonates *, pour que la précipitation soit complète il est nécessaire d'évaporer à siccité. — L^ammoniaque et le carbonate d'ammoniaque les précipitent aussi en bleu; mais les précipités sont très facilement solubles dans un excès d^ ammoniaque ou de carbonate d'ammoniaque. — L'ammoniaque dissout presque tous les sels insolubles dans Feau. — Les phosphates , les arséniates , les oxaa. 26

Caractère».

4o2 CUIVRE.

lates , les succinates et benzoates alcalins , prëcipitenl les sels de deutoxide de cuivre qui ne sont pas trop acides.

— L* acide oxalique y forme des précipites blancs verdâtres.

— L'iodure de potassium y fait des précipités blancs de protoiodure , solubles dans un excès du précipitant , et il y a de l'iode mis à nu qui colore les liqueurs en rouge. — Le prussiate de potasse jaune forme dans les dissolutions de deutoxide de cuivre des précipités bruns-rouges*, lorsque ces précipités sont délayés dans une matière blanche ils paraissent roses. — Le prussiate de potasse rouge y forme des précipités jaunes verdâtres , insolubles dans Tacide muriatiquc. — Le fer en précipite complètement le cuivre à Tétat métallique. — L'acide tartrique empêche la coloration des dissolutions en bleu par l'ammoniaque, et leur précipitation par les alcalis à froid; mais ceux-ci font devenir les liqueurs bleues , et si l'on chauffe à l'ébullition ils en précipitent le cuivre à l'état de protoxide. Dans tous les cas ce métal est complètement précipité par l'hydrogène sulfuré , le prussiate de potasse , et le fer métallique.

Les sels de deutoxide de cuivre ont grande tendance à former des composés doubles avec les sels alcalins , etc. , et particulièrement avec les sels ammoniacaux.

ARTICLE III. — Composés sulfurés et séléniés.

Sulfures. — i"*. Le protosuJfure de cuivre est d'un gris noirâtre, faiblement métallique, cassant et peu dur. — H est plus fusible que le cuivre et inaltérable par la chaleur. — Il est décomposé par le grillage , avec dégagement de gaz sulfureux; si la température est basse, il se forme beaucoup de sulfate de cuivre-, si au contraire on chauffe fortement, le sulfure se change en totalité en deutoxide pur.

— n est inattaquable par l'acide muriatique , soluhle dans l'acide nitrique et dans l'eau régale, mais moins facilement que le cuivre métallique. Le sulfure obtenu par voie humide est absolument inattaquable par l'acide sulfureux.

— n n'est pas réduit par le gaz hydrogène. Le charbon le réduit, mais lentement, et seulement à une très haute

GVL

COMPOSÉS SULFURÉS. '4o3

température -, car, lorsqu^on le chauffe à i5o** dans un creuset brasqud , on observe qu'il s'en sépare du cuivre rouge qui y reste mélangé en petites grenailles : il suit de là qu'à cette température il n existe point de sulfure inférieur. Le protosulfure de cuivre est composé de :

Cuivre. . 0,7973 — 100 Soufre.. ^,2027 -— 25-, 4^

II est décomposé par le fer métallique , mais en partie seulement, parce qu'il se forme un sulfure double sur lequel le fer est sans action.

i«* de sulfure de cuivre . . . 9^925 et I de fer métallique 3,892

chauffés dans un creuset brasqué, à iSo"", donnent 5 grammes de cuivre rouge et une matte semblable à du cuivre panaché. Cette matte doit être mélangée d'un certaine quantité de fer métallique non sulfuré.

Le sulfure de cuivre se comporte avec Fétain comme avec le fer *, seulement l'étain non sulfuré , au lieu de rester disséminé avec la matte, forme un alliage avec le cuivre mis en liberté. La proportion de sulfure de cuivre décomposée par Tétain est d'autant plus grande que Ton emploie oelui-ci en plus grande quantité. — Les deux mélanges suivans ,

Sulfure de cuivre . . 9^,9^ — i'" — ^>9^ — *'** Ëtain en copeaux .. ' 7,35 — 1 — 29,41' — 4

chauffés dans un creuset brasqué , à 60^ p. , donnent : — le premier un alliage blanc d'étaûi, cassant, très lamelleux, pesant 5r,5 et une matte semblable pour l'aspect au sulfiire de cuivre -, — le second un alliage blanc , demi ductile , pesant 28^,5, et une matte cristalline d'un gris foncé, mais plus éclatante que la précédente, et qui doit renfermer pbs de sulfure d'étain.

Le résultat est encore le même avec l'antimoine *, mais rantimoniiire de cuivre qui se forme est imprégné d'une certaine quantité de matte.

Les oxides de cuivre et de sulfure de cuivre se décomposent réciproquement à la chaleur rouge , avec pro-

Tfr.

Euin.

Antimoine.

Oiide lie cuivre.

Litbargc.

Alcali*.

Carbonatn alealina*

4o4 CUIVRE.

duclion diacide sulfureux. Lorsqu'on emploie du deutoûde en excès on a du cuivre et du protoxide. Quand le mélange se compose exactement de

]«< de sulfure 992,55

et 2 de deutoxide... 991,^9

tout se réduit en cuivre rouge parfaitement pur.

La litharge exerce sur le sulfure de cuivre une action que nous avons examinée à l'article des Réactifs (tome V% page 4oo.)

Le sulfure de cuivre est décomposé en partie par les alcalis caustiques en fusion. Il se sépare du cuivre métallique, et il se forme de Vacide sulfurique et un sulfure double de cuivre et de métal alcalin. Il y a d'autant plus de cuivre mis à nu que l'on emploie plus d'alcali. La présence du charbon favorise beaucoup la désulfuration. A la température de 60"* p. le sulfure donne 0,82 de cuivre rouge avec a p. de soude caustique , et o,54 avec i p. de soude caustique et o,4o de charbon.

Les carbonates alcalins sont sans action sur le suUîire de cuivre à toute température *, mais lorsqu'il y a contact de charbon ils le décomposent en partie comme les alcalis caustiques. L'élévation de la température favorise singulièrement la désulforation ; mais celle-ci n^est jamais complète. — Les mélanges suivans ,

Sulfure de cuivre . . . gF,g2 — i *' — 9 , 9a — i ** — 919*""*** Carbonate de soude. 39,96 — 8 — i3,3a — i — iQ^^-^^i Charbon 4'^^ 2,00 5,5o

chauffés à So"", ont donné :

Le premier, 4^99 àe cuivre et une matte homogène noire et matte -, — le deuxième , jf de cuivre et une scorie d'un rouge-brun -, — et le troisième , 5^,4 de cuivre et une scorie d'un brun foncé et mat.

Dans un creuset brasqué , à i So"*, les deux mélanges suivant :

Sulfure de cuivre. • . 9^92 -^ i" 9>9a — '** Carbonate de soude. 6,66 — ~ 39,96 *-> 3

ont donné :

Le premier, 3^,8 de cuivre et une malle

p«rUiM.

COMPOSÉS SULFURÉS. 4<)S

qui ressemble à du sulfure d'antimoine : la moitië du sulfure a été décomposée ; — le second , un culot de cuivre pesant 7^,5 , surmonté d'une petite scorie noire , spongieuse et friable -, et toute la brasque était imprégnée de carbonate de soude. Dans cette expérience la désulfuration a été presque complète.

La potasse perlasse décompose en partie le sulfure de Potai ciÛTre , parce qu elle contient toujours une Certaine quantité de potasse caustique *, mais avec 6 p. de cette matière alcaline le sulfure de cuivre ne donne encore que o,4o de cuivre rouge , c'est-à-dire à peu près la moitié de ce ^'il contient, et Ton n'en obtient pas davantage avec une plos forte proportion de flux.

La baryte et la chaux caustique décomposent partiel- Barjie. lement le sulfure de cuivre comme les alcalins , du moins ^^**''* en présence du charbon *, mais le cuivre rouge qui se sépare reste disséminé en grenailles dans le sulfure double, parce que celui-ci, étant toujours mêlé d'une certaine quantité de baryte ou de chaux, n'entre pas en pleine fusion, même à la température de iSo"" p.

Le nitre agit vivement sur le sulfure de cuivre à la cha- Nitr*. kar rouge naissant. Quand le nitre est précisément en ^pandté suflSsante pour convertir le soufre en acide sul- &rique, c*est-à-dire dans la proportion de a atomes (127) pour i atome de sulfure (100), et qu'il n'y a paft coi>tact d'air, on obtient tout le cuivre à Fétat métallique, €t une scorie uniquement composée de sulfate de potasse -, nuds il est dif&cfle d'arriver précisément à ce résultat, surtout lorsqu'on opère à creuset ouvert, La déflagration €St très vive , et pour la tempérer il faut ajouter au mélange Que assez grande quantité de carbonate alcalin. Quand le nitre est en excès , la scorie contient du protoxide de coivre.

Le sulfure et le sulfate de cuivre réagissent l'un sur saifau lautre à une température peu élevée , et se convertissent en cuivre métallique , avec dégagement d'acide sulfureux lorsqu'on les mêle ensemble dans la proportion de i atome de raliîire (99^^) P^^ ^ atome de sulfate anhydre (9968) :

de culTre.

Sulfate de plomb*

Snlfn alcaliiu*

Sulfare de tMirium.

SulAire de calciun.

Sol farce BBCtalliqact»

4o6 CUIVRE.

si Ton double la proportion du sulfate , le mélange produit du deutoxide pur *, si Ton emploie une proportion intermédiaire , c*est-à-dire i ;• atome pour i atome de sulfure y le réisultat de la réaction est du protoxide de cuivre.

Le sulfate de plomb attaque en même temps les deux élémens du sulfure de cuivre -, en sorte qu^il ne résulte jamais de cuivre rouge ni d'alliage de cuivre et de plomb de la réaction de ces deu:( substances. Il se forme une matte qui parait contenir du sulfure de plomb , et ime scorie rouge composée d'oxide de plomb et de protoxide de cuivre, et il se dégage de Tacide sulfureux. Pour que tout le sulfure de cuivre iàt décomposé , il faudrait le mêler avec sept fois son poids au moins de sulfate de plomb, et il résulterait de ce mélange ime Scorie formée d'oxide de plomb et de protoxide de cuivre.

Le sulfure de cuivre a grande tendance à se combiner avec les sulfures des métaux alcalins et avec tous les sulfures métalliques. On obtient facilement les sulfiires doubles alcalins en* chauffant des mélanges de sulfate de cuivre et de sulfate alcalin dans des creusets brasqués.

Le sulfure de cuivre et de barium , préparé ainsi à la température de iSo*" p. , et composé de :

Sulfure de cuivre .... o , 55 Sulfure de barium ... o , 45

est compacte, iragile, lamelleux , d*un gris de plomb éclatant, et ressemble à la galène.

Le sulfture de cuivre et de dalcium , composé de :

Sulfure de cuivre .... o ,67 Sulfure de calcium ... o , 33

est buUeux , à cassure grenue et cristalline , d'un gris métallique bleuâtre, et il a quelque ressemblance avec le sol* fure d'antimoine.

Le sulfure de cuivre se combine facilement, et à une chaleur peu élevée, avec les sulfures de fer, de plomb , d'étain , d'antimoine , etc. Il se trouve combiné en diverses propor* tions avec ces différons sulfures dans la nature-, il a partK culièrement une affinité très grande pour le sulfure de ibr'

Cu

COMPOSÉS SULFURÉS. 4^7

Le sulfure double de cuîvre et d'ëtain , compose de :

Sulfure de cuivre . • . o , 346 — i ''' Sulfure d'étaîu o ,654 — ^

est très fusible , d'un gris de plomb , cristallin , à très grandes lames éclatantes.

2* Deutosulfure. — Lorsqu'on précipite par l'hydrogène sulfure une dissolution de deutoxide de cuivre, le dépôt bran qui se forme est un deutosulfure qui correspond au deutoxide , et qui est composé de :

Cuivre.. 0,6228 — 100 Soufre.. 0,3777 — 5o,84

Lorsqu'on le laisse , humide , exposé à Tair, il absorbe promptement de Foxigènc j desséché , il est noir. II est insoluble dans les hydro-sulfates. — La chaleur le décompose aisément , et l'amène à Tétat de protosulfure en vaporisant la moitié du soufre qu'il contient.

3'. Persulfures. — Si l'on ajoute à ime dissolution de cuivre un hydro-sulfate alcalin sulfuré , il se fait un précipité brun de foie, qui devient noir en séchant. Ce précipité est un sulfure de cuivre dont la composition coiTcspond à celle du sulfure alcalin employé. H se dissout dans les carbonates alcalins, qu'il colore en brun jaunâtre.

Sulfate. — Le sulfate neutre de deutoxide de cuivre est d'un très beau bleu. Il cristallise en parallélépipède oblique. — D est soluble dans 4 p* d'eau f. et dans une très petite quantité d'eau b. — Une chaleur modérée lui fait perdre son eau de cristallisation et le change en une poudre d'un blanc bleuâtre -, la chaleur blanche le décompose totalement , avec dégagement d'acide sulfureux et d'oxîgène : le résidu est du deutoxide pur. — A la chaleur rouge le gaz hydrogène le réduit en cuivre métallique. — Lorsqu'on le chauffe avec du charbon il se change

<?D protosulfiire -Gu. — Il est décomposé par le cuivre niëtallique à une chaleur peu élevée. Lorsqu'on emploie S'^ de cuivre rouge pour i** de sulfate anhydre ( 1 187 par 997) la décomposition est complète , et le résidu est du protoxido pur. — 11 est bomorphc avec les sulfates de fer, de cobalt,

Sulftire d'cUia.

( artelfcrcs.

4o8 CUIVRB,

de nickel et de zinc , et O peut se combiner en toutes sortes de proportions avec ces sels. — Il est composé de :

Deuioxide de cuivre . . o^3i8 »- 0,497 — 100

Acide sulfurîque o,32i — - 0|5o3 — - 10I9O3 CaS^

Eau o,36i — —

Le vitriol d'Âdmomde est mi sulfate double compose ordinairement de :

Sulfate de cuivre. ... o, 16 J

Sulfate de fer o ,37 > i , 00

Eau 0,47 )

xjMfw. ^^ f^ît une très grande consommation du sulfate de

cuivre dans les arts , principalement pour la teinture y on en emploie beaucoup aussi pour cbauler les blés. p>4pai«Kioii. On le prépare, i". en grillant des pyrites cuivreuses à une chaleur modérée, et lavant la matière grillée dans Teau : on obtient prescpie toujours de cette manière un sulfate double contenant du fer, ou même un sulfate triple contenant du fer et du zinc : ces sels sont recherchés pour certains iiaages particuliers ;

2*^. En grillant du sulfure de cuivre artificiel et lavant : on remarque que les liqueurs, abandonnées à eUes-ménoies, laissent déposer au bout d*un certain temps une petite quantité de cuivre métallique. Il parait qu^elles con- 'tiennent du sulfate de protoxîde qui se décompose spontanément en cuivre métallique et sulfate de deutoxîde. L& matière lavée renferme, outre le sulfure non grillé, ue Foxide de cuivre et du sous-sulfàte , sel qu^on transforme en sulfate neutre en Farrosant avec de Tacide sulfurique.

S"". M. Bérard arrose des grenailles de cuivre ronge avec de Tacide sulfurique étendu *, puis il transvase Faciae et laisse le cuivre humecté exposé à Tair -, Toxidation a promptement lieu aux dépens de Foxigène atmosphérique. Au bout d'un certain temps il remet Facide sur les grenailles oxidées , pour dissoudre Foxide \ puis il décante de nouveau pour remettre les grenailles décapées au contact de Fair, etc.

4^. On obtient maintenant une très grande quantité de sulfate de cuivre dans les ateliers où Ton sépare For de

COMPOSÉS StJLFURÉS. 4^9

Fargent et du cuivre par le moyen de Tacide sulfurique concentre.

Le sous^sulfate de deutoxide CuS est vert, et insoluble dans l'eau.

Sélénîures. — Le protoséléniure est gris d'acier, fusible c««ciir«. aa-dessous de la chaleur rouge. U se grille difficilement, en abandonnant du sélénium. Le deutoséléniure obtenu en faisant passer du gaz bydro-sélénique à travers une dissolution de deutoxide de cuivre est floconneux et noir-, il devient gris par la dessiccation , et prend l'éclat métallique sous le frottement \ la chaleur rouge en dégage la moitié du sâénium qu'il contient.

ABTicLE rv. — Composés phosphores, arséniés et azotés.

Phosphures. — Le cuivre et le phosphore peuvent se combiner en un grand nombre de proportions *, mais on n'a encore examiné avec soin que trois phosphures, qui sont composés comme il suit :

Cuivre o,858 — S'" o,8oi — a" 0,752 — 3«

Phosphore. 0,142 — i 0,199 — ' 0,248 — 2

On obtient le premier, selon M. H. Kose, en faisant passer de rhydrogène phosphore inflammable à Tair, sur du sulfure ou sur du protochlorure de cuivre chauffé à la chaleur rouge. — Le second se produit quand on chauffe du cuivre Caracièf«s. avec un excès de mélange phosphurant , ou quand on réduit le phosphate neutre par le charbon *, il est d'un gris-blanc édatant, très fragile, à structure sensiblement lamelleuse *, fusible à la chaleur rouge. L'acide muria tique ne l'attaque pas , et il est inaltérable par les carbonates alcalins et par le flux noir. Il paraît contenir la proportion maximum de phosphore que puisse renfermer un phosphure fondu. Selon M. Dulong, c'est le même phosphure qui se forme lorsqu'on fkdt passer du phosphore sur du cuivre rouge tfaaofie à environ 4oo*^. — On obtient le troisième , selon M. H. Rose, en faisant passer de l'hydrogène phosphore inflammable à Tair, sur du deutochlorure de cuivre chauffé ao rouge.

Oirailèics.

Préparation.

Cu'P*.

Le gaz hydrogène phosphurë précipite les dissolations de cuivre-, les précipités sont de nature variable selon le degré de concentration de la liqueur, et souvent ils ne consistent qu^en cuivre métallique pur.

Une très petite quantité de phosphore rend le cuivre extrémenoient dur et propre à faire des instrumens tranchons.

Phospluite. — Le phosphate obtenu en précipitant un sel de deutoxide de cuivre par le phosphate de soude est gélatineux et d'un vert bleuâtre. Desséché à Fair il est bleuâtre. Par la calcination il perd o, i5 d'eau sans changer de couleur. Chauffé dans un creuset brasqué il produit environ o,5o de phosphure. — Il est soluble dans les acides forts et dans Fammoniaque , totalement décomposé par les alcalis fixes et par leurs carbonates. — Il est composé de :

Deutoxide de cuivre. . o,6a4 ^* loo Acide phosphorique. . 0,376— 60 ^aS

Il y a plusieurs phosphates de cuivre parmi les minéraux.

Arséniures, — Il est difficile de combiner directement Tarsenic avec le cuivre, parce que la plus grande partie de ce gazolite se volatilise avant que la combinaison ait pu avoir lieu \ mais on préparc facilement un arséniure saturé d'arsenic en chauffant avec un flux réductif soit de Farséniate de cuivre, soit un mélange de cuivre métallique et d'acide arsénieux. On peut employer, par exemple, 10 de cuivre, ao d'acide arsénieux, et 60 de flux noir-, ou 10 de cuivre, 20 d'acide arsénieux, ao de carbonate de soude et 5 d'amidon. — Cet arséniure est gris éclatant, très cassant , cristallin , fusible à la chaleur rouge , inaltérable ConipuMiioa par la chaleur la plus élevée. — Il est composé de :

Cuivre» .. 0,626 — 100 Arsenic. . 0,3^5 — ^9>99

Lorsqu'on fait fondre cet arséniure avec du cuivre, en proportion quelconque , on obtient des culots d'apparence homogène , sans qu'il se sépare la plus petite grenaille de cuivre rouge \ il est probable que ces culots sont des mélanges intimes de cuivre et d'un sous-arséniure défini. 1 pd' arséniure Cu'As, et 4 p« de cuivre, par exemple, donnent

Caractères.

Ou» As.

COMPOSÉS ARSÉNIÉS. 4^^

un culot qui contient 0,075 d'arsenic , et qui est demi ductile, d'un gris rougeâtre , à cassure un peu fibreuse, et susceptible de prendre un très beau poli. — < Par le grillage criM.ge. les aiséniures de cuÎYre se changent en arséniates de deutoxide très basiques, et laissent dégager une grande quantité d'acide arsënieux. *^ Ils n'éprouvent aucune alté- ^ic^u,. ration de la part des carbonates alcalins et du flux noir. — Le nitre en fusion les attaque vivement, et acidifie tout njuc Tarsenic avant de commencer à oxider le cuivre *, en sorte qu'en employant ime proportion convenable de ce sel , on peut séparer tout le cuivre à l'état de pureté d'un arséniure quelconque. — Lorsqu'on chaufie un arséniure de oxi>ie cuivre avec de l'oxide ou de l'arséniate de cuivre , il y a réaction et décomposition réciproques à la chaleur rouge *, et si les deux substances mélangées sont entre elles dans un certain rapport, tout l'arsenic se dégage à l'état d'acide arséuieux, et tout le cuivre reste à l'état métallique et parfaitement pur. Ainsi , avec

10 d'arséniure de cuivre Cu'As, 6 de deutoxide,

on obtient 10,9 de cuivre. Avec

10 d'arséniure Cu*As, 6 d'arséniate de deutoxide Cu'As^,

on obtient 9,2 environ , pourvu toutefois que Ton opère en ^Bse parfaitement clos -, car quand la fusion se fait dans des creusets, l'air giîlle une partie de Tarséniure et en dégage beaucoup d'arsenic , et il faut beaucoup moins de deutoxide on d'arséniate pour que les mélanges se convertissent en cuivre pur : on conçoit d'ailleurs que l'oxidation est d^autant plus grande que Ton agit sur de plus petites masses. L^expërience a montré que lorsque l'on n'emploie (|ae 10 grammes d'arséniure Cu'As , il ne faut , pour opérer sa décomposition complète dans des creusets , que 4 grammes de deutoxide et 7 grammes d'arséniate Cu' As^. -^ Si Ton mettait un excès d'arséniate , le résultat de la réaction lerait du cuivre rouge et de Farséniate de protoxide. Le» arstfniures de cuivre se combinent avec les sulfures^

CUIVREv

Caractiret«

flux noir*

Cu^ As*,

Cu* A^

dç cuivre, ainsi qu^avec les arsëniures et les sulfures iff divers autres mëtaux. On trouve dans la nature un grand nombre de ces sortes de combinaisons.

Arséniate, — Ij arséniate de cuiure, obtenu en précipitant un sel de deutoxide par un carbonate alcalin , est gélatineux et d'un bleu clair *, il conserve cette couleur après qu*il a été dessécbé à Tair. Par la calcination il perd environ o,a d'eau ^ et il devient d'un vert sale. — D est Conpotiuon. très fiisiblc. — D est composé de :

Deutoxîde de cuivre. . o,5o8 -^ loo Acide arsénieux <>9 49^ — 9^>^

Il contient 0,407 de cuivre et 0,277 d'arsenic. Pr^panUon. Ou prépare aisément l'arséniate neutre Cu'As^ en ajoutant à la dissolution nitrique de i atome d'oxide de cuivre, I atome d'acide arsénique , et évaporant à sec , pour chasser l'acide nitrique. — Ce sel est composé de :

Deutoxide de cuivre. • o,4o8 — 100 Acide arsénieux 0,598 -— i45,20

Les arséniates de cuivre sont très solubles dans Facide nitrique, même à froid. Ils sont décomposés par les alcalis fixes et leurs carbonates , et solubles dans Fammoniaque.

Lorsqu'on fond un arséniate de cuivre avec un excès de flux noir, il se réduit en arséniure, sans qu*il se dégage d'arsenic; mais quand le flux ne contient pas esses de charbon pour réduire Facide arsénique et le deutoxide de cuivre à l'état métallique , il se sépare du cuivre rouge \ néanmoins la présence de Falcali mettant obstacle à la volatilisation de Facide arsénieux, il se forme toujours àe Farséniure en même temps.

Lorsqu'on chauffe un arséniate avec un excès de charbon il se réduit en arséniure de la même manière que lorsqu'on le fond avec un excès de flux noir. La même réduction a encore lieu quand on cémente une petite quantité d'arséniate dans un creuset brasquë; mais il se dégage toujours une certaine quantité d'acide arsénieux- Ainsi 10 grammes d'arséniate Çu^'As^, chauffés dans un

Cbarbon.

COMPOSÉS ARSÉNIÉS. 4^^

creuset brasqué , ne donnent que 4'20 d'arséniure , tandis qu avec 3o grammes de flux noir ils en produisent Ss'io. Quand on rëduit par cémentation une masse un peu considérable d'arséniate le résultat est différent*, on obtient du cuivre rouge très pur , et il se forme de Farsénite de protoxide très fusible qui pénétre à travers la bras<pie et s'y réduit.

Arsénite de deutoxide. — La belle couleur connue sous le nom de "vert de Scheel est un arsénite de deutoxide de cuii^re hydreux que l'on prépare par "voie humide en précipitant du deutoxide de cuivre par un ar- S(!nite alcalin.

Arséniates et arsénites de protoxide. — Le deutoxide de cuivre ne peut pas exister en combinaison , sous Tinflttence de la clialeur rouge , avec Tacide arsénieux *, il est ramené par cet acide à Tétat de protoxide , et Toxigène qu'il perd convertit une partie de F acide arsénieux en acide arsélùque; la réaction produit donc des arséniates de pro^ toxide mêlés ou non ai arsénites de la même base, ou d'arstfniate de deutoxide. Ces composés sont d'un rouge plus ou moins foncé, et très /usibles. Us traversent les ^usets dans lesquels on les prépare, plus rapidement que la Wuuge.

4*^ de deutoxide de cuivre. . • • 19,8 et I d'acide arsénieux 12,4

produisent Farséniate Cu* As^

2" deutoxide de cuivre 9,9

I acide arsénieux 1^94

produisent le composé double à base de protoxide de '^▼re CuAs^, CuAs^*, enfin avec

8" deutoxide de cuivre. . • 09,6 et I acide arsénieux 12 14

^ a Farséniate double de protoxide et de deutoxide Ca"As-+Gu«As*.'

Azoture, -— Lorsqu'on fait passer du gaz ammoniac sec ^ du cuivre cbauffé dans un tube , ce métal est profonde- ''^t altéré sans cependant augmenter sensiblement de

4l4 CUIVRE.

poids. Il perd jusqu'à un tiers de sa densité j il prend un aspect nacré et cristallin , et il devient plus écailleux , plus poreux , et présente la couleur grise , jaune y verdâtre , orangée, rose ou pourpre, selon les circonstances. M. Despretz pense qu'à ime certaine époque de l'opération le cuivre absorbe une certaine quantité d'azote, mais que plus tard il abandonne ce gaz.

Nitrate, *— Le nitrate cristallise en longs parallélépipèdes d'un beau bleu. Il est déliquescent et soluble dans Falcoo]. Il se fond à une chaleur médiocre dans son eau de cristallisation ', puis , quand on le chauffe plus fortement , il se change d'abord en sous-sel , et se décompose ensuite tout4fait en laissant du deutoxide pur. Il détone faiblement sur les charbons.

Caractère a.

C«nnpoMtion

Caractirc»

ARTICLE V. — • Composés chlorés, brômés et iodés.

Chlorures. — i"*. Le deutochlorure anhydre est d'un brun jaunâtre. Lorsqu'on le chauffe à une température qui dépasse 200"* il donne du chlore et se transforme en protochlorure. — Il est déliquescent et soluble dans Talcool , auquel il donne la propriété de brûler avec une flamme d'un très beau vert. — Ses dissolutions dans Veau sont bleues quand elles sont étendues , et vertes quand elles sont concentrées. Par une éva{>oration ménagée elles fournissent des cristaux prismatiques allongés , verts , de chlorure hydreux. Il donne avec les chlorures alcalins des composes bleus cristallisables. — Le chlorure anhydre est composé de :

Cuivre.. 0,472 "" 100 Chlore.. o,528 — 111,86

On l'obtient eu dissolvant du cuivre dans Teau r^ale contenant un excès d'acide muriatique, et évaporant à sec. 2**. Le protochlorure anhydre est d'un blanc ambré , demi transparent , fusible au-dessous de la chaleur rouge en un liquide brun qui se prend par refroidissement en une masse transparente d'un jaune de succin. — Chauffé au contact de l'air il répand des vapeurs, probablement parce quil se volatilise «n partie en même temps qu'il se décompose

Cu Cl

COMPOSÉS CHLORÉS. 4^^

par le grillage. — Il est à peu près insoluble dans Teau , soluble dans Tacide nitrique , avec dégagement de gaz nitreux. --L acide muriatique le dissout sans l'altérer -, la dissolution concentrée est brune -, elle fournit par ëvaporation en vase clos des cristaux tétraédriques blancs-, Teau f. en précipite le cUorore sous forme d'une poudre blanche -, Teau b. y forme un précipité orangé qui est un composé de protoxide et de protochlorure, susceptible d'être changé en protoxide pur par un long lavage à Teau b. — • Les alcalis fixes caustiques en précipitent de l'hydrate de protoxide cotdeiir orange , et les carbonates alcalins , un carbonate de protoxide de même couleur. — L'ammoniaque redissout le précipté qu'elle y forme d'abord. Elle dissout également le protochlorure anhydre. Les dissolutions sont incolores. — La dissolution de prolochlorure de cuivre dans I acide muriatique est très avide d'oxigène : c'est un désoxiûant presque aussi énergique que le protochlorure d'étain. £Ile verdit à l'air et se change en deutochlorure. Elle précipite For de ses dissolutions. Elle fait passer l'acide molyb- <uqoe au bleu. Elle donne avec les sels de deutoxide de niercare un précipité blanc de protochlorure de mercure -, elle ramène les deux sels de peroxide de fer à l'état de peroxide,etc.

On obtient le protochlorure de plusieurs manières : — Préparation. i°* en faisant passer du chlore gazeux sur du cuivre métalli^ chauffé au rouge -, — a*, en chauffant en vase clos du cuivre métallique et du sublimé corrosif-, — 3**. en traitant ^u caivre métallique très divisé par de l'acide muriatique l>ouillant \ — ^**. en traitant par de Tacide muriatique concentré uu mélange de i atome de cuivre métallique et i atome ^ deutoxide de cuivre y et évaporant pour chasser l'excès <l'acide -, — 5®. en faisant digérer des tournures de cuivre ^W une dissolutiou de deutochlorure tenue à Tabri du f^ontact de l'air, et jusqu'à ce que la décoloration soit complète, et précipitant par l'eau.

iKNnqa'on chauffe de l'oxide de cuivre avec du sel anuno* oiac il se dissout rapidement en se changeant en chlo- ■"^^f et il se produit une liqueur brune qui bout eu

4l6 CUIVRE.

éprouvant on bouraouflement excessif, et qui se décompose à la chaleur rouge en laissant du cuivre métallique. conpoution. Lc protocUoruTe de cuivre est composé de :

Acide.. o,64i3 — loo -, ^.

Chlore. 0,3587 "^ ^^,93

Les deux chlorures de cuivre sont complètement réduits par le gaz hydrogène.

Oxi'chlorures. — Le deutoxîde et le deutochlorore de cuivre se combinent en plusieurs. proportions et constituent des oxi-chlorures, — Ces composés sont d'un très beau vert ou bleus quand ils contiennent de Teau, bruns de foie quand ils sont anhydres. Us sont insolubles dans l'eau, solubles dans les acides et dans Tammoniaque. — Us se forment dans plusieurs circonstances.

On les obtient en dissolvant du carbonate de cuivre dans de l'acide hydro-fluorique,

i^. Quand on laisse exposé à l'air du protochlorure humecté *, — 12^. quand on laisse exposé à l'air de la limaille de cuivre humectée de sel marin ou d'acide muriatique *, — 3*. quand on précipite en partie seulement une dissolution de deutochlorure par un alcali, etc. L'oxi-chlorure prépare par les deux derniers moyens est ce qu'on nomme le vert de Brunswick^ il contient a atomes d'oxide pour i atome de chlore. On l'emploie dans la peinture, araetèrct. Brômurcs. — I*. Le protobrômure est d'un gris verdâtre cristallin, fusible, volatil, et décomposable par le grillage. ^r U est insoluble dans l'eau , dans l'acide acétique et l'acide sulfurique même concentré et bouillant*, soluble dans l'acide muriatique , décomposé par l'acide nitrique , et soluble dans l'ammoniaque , avec laquelle il forme une combinaison Composition, cristallisable. — Il est composé de :

Cuivre.. 0.4472 ç^g^ Brome.. o,5520

Canciir». ^'*« Lc deutobrômuTe se dissout dans Feau, qu'ail colore en vert. La liqueur devient brun-marron par concentration *, évaporée à sec elle laisse un résidu gris métallique , semblable à de la . plombagine et déliquescent. Ce résidu aban-

COMPOSÉS CBJLORÉS. 4^7

donne du brame à la chaleur sombre» et se change en pro-

tobrâmure.

lodures. — i"". Le protoiodure obtenu par ^oie humide andèm. est pnlvénilent , blanc j et insoluble dans Teau. — Il se fond aisément avant la chaleur rouge, et se prend en masse ëcailleuse, brunâtre par le refroidissement. — Il est décomposé avec dégagement d*iode par le peroxide de manganèse et par tous les oxides qui cèdent facilement leur oxigëne. — Il peut former avec Fammoniaque une combinaison d'un beau bleu, susceptible de cristalliser. — Il est composé de : CmpomiSob.

Cuivre.. o,333 ^ Iode.*.. 0,867

2*. Le deutoiodure n*existe pas. Lorsqu^on mêle à un sel de deutonde de cuivre un iodure alcalin, il se précipite da protoiodure de cuivre , et une partie de Tiode devient libre. Si Ton veut précipiter tout l'iode à Tétat de combinaison avec le cuivre , il fiiut ajouter à la dissolution du fer loétalliqae, ou mieux du protosulfure de fer en excès.

Fluorures. — Le deutofluorure est d'un bleu clair , peu caractèm. soluble dans Teau et soluble dans Tacide fluorique. L'eau le décompose par digestion en fluorure acide soluble , et en on^uorure insoluble vert qui contient i atome de fluorure *t I atome d^oxîde. — Le fluorure de cuivre forme des composés solubles cristallisables avec un grand nombre d'autres fluorures.

ARTICLE vï. •— Composés carbonés.

Carbures. «-Nous avons déjà dit que Ton soupçonnait ^ le cuivre fondu au milieu du charbon absorbait une certaine quantité de carbone. Quelques chimistes considèrent aussi conmie un carbure le résidu de la calcination du eyannre.

Carbonates. -^ Le carbonate de protoxide est de coo- Icor orange. D ae conserve bien dans Teau; mais il bleuit i l'air. L^acide aulfurique le dissout avec effervescence, formation de aulfate de deutoxide et dépôt de. cuivre métallîqQe. n est insoluble dans les carbonates alcalins. I. 27

4l8 CCITRÈ.

On commit trois carbonates de deutoxide :

i"". Le carbonate anhydre : il est brun-, on Ta trouvé natif dans Flndostan , et on Fobtient en faisant bouillir dans Teau un carbonate hydreux -,

2"*. Le carbonate bleu; on l'obtient en précipitant un sel de cuivre à froid , par un carbonate alcalin neutre et en faisant dessëcber lentemetit le précipite à Tabri du contact de Fair et de la lumière : c'est la base de la couleur qù*on appelle cendres bleues ;

3". Le carbonate "vert : il se forme lorsqu^on précipite un sel de cuiTre à cbaud par un carbonate alcalin ^ on lorsqu'on expose le carbonate à Faction de Fair et de la lumière.

Lorsqu'on cbauflFe graduellement dans mi tube du verre ^ du carbonate bleu , ou lorsqu'on le fait bouillir dané 4*ean, il se change d'abord en carbonate vert, puis en Carbonate brun anbydns » et enfin en deutoxide pur. *-« Ces trois carbonates se dissolvent aisément dans Fanunoniaque caustkjoe et dans son carbonate. — Us peuvent former des composés cristallisables avec les carbonates de potasse et de soude. — Ils sont composés comme il suit :

CompotitioB.

Anhydre.

Bleu.

Vert.

Deutoxide de cuivre.

Acide carbonique. • Eîau ..•••.....•...

CaCa.

2 Cu Ca* -f Ca Aq.

CuCa + iAq.

Le carbonate bleu en devenant vert perd le quart de son acide catboniqne et absorbe une demi -fois autant d'eau qu'il en contient.

co«p(muo.. Le carbonate neatte de cuivre Cm Ga^ serait coiàpcsé de :

Deutoxide de cuivre.. . 0,64s — 100 Acide carbbhitjùe 6,357 — 55,5

HQIÉRAIIX CARBONÉS. ^ig

Oxalate. -^ L'oxalate de deutoxida est d'un rext anearct. bleuâtre» pulyânilent» insoluble dans Teau» soluble dans Tacide ozaliqoe et dans Tozalate d^ammoniaque.

Acétates. — 1j acétate neutre de deutoxide est d'un CMwmakttu ▼ert Uenâtre. H cristallise en pyramides tétraèdres tronquëes. D est légèrement efflorescent» — «^ H est soluble dans 5 p. d^eau b. et dans une beaucoup moindre quantitë d'eau f. — Il est complètement décompose par une longue ëbullition dans Teau-, Tacide acétique se dégage , et il reste du deutoxide anbydre pur. — H est soluble dans Falcool.

Le verdet ou "vert^de-gris, que Ton prépare en exposant des lames de cuivre à la vapeur du vinaigre , est un sousacétate qui contient des proportions variables d*eau. L*eau le décompose en sel neutre qui se dissout , et en un sel insoluble très basique.

Succinate, benzoate, — - Le succinate et le henzoate de Canctèfa. deutoxide sont insolubles dans Feau y mais un peu solubles dans un excès diacide.

ARTICLE vn. <— Composés métalliques,.

S i«r. — Alliages.

Chrême. — L'alliage composé de :

Cuivre.. 0,912 — 9*' Chrome. 0,088 — i

est malléable et plus dur que le cuivre. H a la même couleur ipe ce métal , et il prend un grand éclat lorsqu'on le polit. Tungstène. -— L* alliage composé de :

Cuivre 0,80 — ta"

Tungstène. • o^ao — i

ertabaolmnent semblable au précédent*— ^L^alliage que Ton obtient en chauffant dans un creuset brasqué, à i5o** p., un "iiHangf de % atomes de deutoxide de cuivré et i atome d'acide tnngsliqiiie» et qui contient par conséqu^t :

Cnivre* » • • . o ,4o -*- *** ToBgslène.. 0,60 — i

ne ae fend piB complètement, et donne un c«lôt scoriformê d'an ronge de coifve, demi ductile «t dur.

4^0 cmviiE.

En chauflimt dans un creuset brasquë, à i5o* p. 9 un mélange de 383 de wolfratn en poudre et de 5o6 de cuivre rouge , on obtient un alliage quadruple compose de :

Cuivre.... 0,66a — i6**

Tungstène. 0,216 — 2

Fer o>o9i — 3

Manganèse. o,o3i — 1

Cet alliage est demi ductile, très dur, susceptible de prendre un beau poli , et d'un rouge aussi fonce que le cuivre pur. Il est probable qu'en augmentant un peu la proportion du cuivre on aurait un alliage tout-à-fait mallëable , aussi beau que le cuivre ^ plus dur et beaucoup moins fusible.

Molybdène. — L'alliage compose de

Cuivre 0,87 — 9*'

Molybdène.. o,i3 — 2

est fusible à iSo"* p., ductile, plus dur et de la m&ne couleur que le cuivre pur.

Manganèse. — Nous avons prc^paré diffërens alliages de cuivre et de manganèse en chauiTant dans un creuset brasquë, à i5o' p. , les mélanges suivans :

Protoxide de

manganèse. . 4'>46- >"' — 8^,9^" »"— 8^,92. i*' — 17^,84. i*'

Cuivre métallique 31,64.8 --31,64. 4 — >5,82.2 — 15,82.1

Charbon o,5o. — 1,00. — 1,00. — . 2,00.

Borax o,5o. — 1,00. — 1,00. — 1,00.

Le premier mélange a donné 34 grammes d'alliage surmonté d'une petite scorie vitreuse verdAtre. L'aBiage étût compacte , d'un gris-blanc nuancé de rouge , parfidtemeiit ductile, très tenace, à cassure grenue et écailleuse : il de* vait contenir environ 0,10 de manganèse. — Le aecond mélange a donné 3^ grammes d'alliage, enveloppé d'une pellicule vitreuse verte. L'alliage était d'un gris de pJatine, ductile, tenace, et susceptible de prendre un beau poli :

AJULUGES. 4^ <

il devait contenir un peu moins de 0,8 17 de cuiyre (4 atomes), et un peu plus de o,i83 de manganèse (i atome). — H est résulté du troisième mélange un alliage absolument semblable au précédent , pesant ao grammes, et qui tkrait contenir un peu moins de 0,691 de cuivre (a atomes), et un peu plus de 0,809 ^® manganèse (i atome). — Enfin le quatrième mélange a donné un alliage bien fondu , d'uigris de fer, ductile, très tenace, à cassure écailleuse et un peu fibreuse , susceptible de prendre un très beau poli. Il exbalait Todeur de Thydrogène sous Tinsufllation de rhaleine. H devait contenir un peu moins de 0,60 de cuivre (4 atomes), et un peu plus de o,4o de manganèse (3 atomes).

Ainsi tous les alliages de cuivre et de manganèse sont RrmarqM. ductiles. Les deux métaux ont beaucoup d'affinité Tun pour lantre -, car dans les expériences précédentes , sans la présence du cuivre , il ne se serait réduit qu une très petite quantité de manganèse.

Cobalt. — 1 5^,83 cuivre métallique. . 2*'

9,38 protoxide de cobalt, i

cliaufiSés dans un creuset brasqué , à iSo"* p. , produisent un sOiage composé de :

Cuivre.. 0,682 — 2*' Cobalt.. o,3i8 — 1

Cet alliage est compacte , ductile , tenace , d'un blanc un peu nuancé de rouge , susceptible de prendre un très beau poli , fortement magnétique.

Nickel. — L*alliage de cuivre et de nickel , composé de :

Cuivre.. 0^682 — 2*" Nickel. . 0,3 18 — I

ci préparé coomie Talliage de cobalt dont il vient d'être question, est fusible, ductile, tenace, d'un beau gris de platine , un peu cristallin à la surface , très l^èrement magnétique.

Nickel et zinc, — En Cbine on fait tm très grand usage des alliages de cuivre , de nickel et de zinc. Ces alliages P<»teDtle8 noms de pak-fungy touienague et cuii^re blanc.

49191 CUIVBB.

On s'en sert aussi depuis quelques années en ADemagne -, on lesnonune cuivreblancj, argentan ^ maUlechart , etc.

Selon M. Fife^ le toutenague chinais est presque aussi blanc que Targent. U prend un superbe pdi. D est malléable à froid et jusqu'à la chaleur rouge » et Ton peut \t réduire en feuilles et en fils très minces; mais il devient très fragile à la chaleur blanche. Il est très sonore quand il a été convenablement recuit* Sa densité est d'enviroin 8,48* H ^ com« posé de:

Selon Engelatrœiii.

Seloii M. Fifcw

Cuivre.. 0|438

Nickel*. Oyifiô

Ziac... 0,406

r er* •••• •••••

o,ea6

lyOOO 1,000

M. Dick-Lander croit que le toutenague et le cuivre blanc sont deux alliages différens , et que Tanalyse de M. Fife se rapporte au cuivre blanc. — M. Lander dit que le cuivre blanc n'est employé que par les Chinois , et que l'importation en est défendue-, mais que le toutenague est un objet de commerce étendu avec les Indiens , qui l'allient au cuivre pour faire leurs ustensiles de ménage. Selon M. Lander, le toutenague est grisâtre et fragile-, sa cassure ressemble à celle d'un fer de mauvaise qualité -, le son en est lourd.

Le cuzVre blanc éC Allemagne se prépare avec le nickel que Ton extrait du speiss qui provient des fabriques de bleu de cobalt. Gomme il reste toujours dans le nickel une certaine quantité d'arsenic , les alliages dans lesquels on le fidt entrer sont beaucoup moins ductiles que ceux de la Chine.

Selon M. Frick, en fondant ensemble,

Cuivre.. o,534 ou o,5oo Nickel.. 0,175 0,187

Zinc... 0,291 o,3i3

00 obtient des alliages aussi blancs que l'argent à 18 karats , plus durs, et ductiles. Ils se couvrent de vert*de-grîs lors^

qpLOn les laisse exposés k Tair avec le contact des acides, mais pas plus que Targeiii à f 8 karats. On les emploie pour fiibriquer des vases, des flambeaux, des dperof^Si çtc,, et .même pour des ustensiles de table.

$e}Qo M. Gors^Ql^ff 9 les ^Uiag^ pompoft^ ponipie il suit :

Cuivre.. o,5o — o,55 — o,6o — 0,67

Nickel.. o,a5 — o,ao — o,ao — o,ao

Zinc... o,a5 -— 0,26 — 0,20 — 0,20

Plomb -^ .... — .... — • Oyo3

sont propres , le premier à la fabrication des cuillères t fourchettes y etc. ', le deuxième , à faire des garnitures de couteaux, mouchettes, etc. *, le troisième , à préparer les objets qui nécessitent le laminage -, et le dernier , à fabriquer les objets qui doivent être soudés , tels que les chaudières , les éperons, etc.

L'addition de 0,020 à o,o25 de fer ou d'acier rend les alliages beaucoup plus blancs, mais en même temps plus durs et plus aigres.

Le maillechorij alliage blanc d'argent que Ton fabri-* que à Paris, est composé de :

Cuivre o,65o

Nickel 0,168

Zinc o, i3o

Fer 0,034

Éuûn ,. cobalt. . o , 002

Il contient à peu près 2 atomes de cuivre , i atome de nickel et i atome de zinc. Il passe bien au laminoir. Il peut recevoir un beau poli , et il prend bien la dorure. Il est sensiblement magnétique. Sa p. s. est de 7,18. Lorsqu'on le cbauffe très fortement il perd 0,12 de son poids et se change en ^n alliage beaucoup plus blanp.

Antimoine. — - Tous les alliages de cuivre et d'antiipoipe sont cassans. Celui qui est composé de :

Cuivre. ... o^SgS — 3** Antimoine. o,4o5 «^ i

a une teinte Tiolacée.

Ètain, — Les alliages de cuiyre et d^étaîn étaient très eD> ployés par les anciens pour faire des instrumens aratoires, des arme9 y etc. , avant (ju'ils connussent le fer et Facier. Ou s^en sert aujourd'hui pour faire des canons , les cloches, des statues et divers objets de luxe moulcfs. — On allie les deux métaux ensemble en diverses proportions , et souvent on introduit dans Falliage une petite quantité de quelques autres métaux , du fer , du zinc , du plomb.

L'alliage composé de :

Cuivre., 0,764 — 6*' Ltain. •• o,236 -*— i

est d'un blanc très légèrement rosé et très éclatant , cassant, à cassure conchoïde et unie , présentant quelques indices de cristallisation.

L'alliage composé de :

Cuivre.. o,663 — 4*' Étain.. . o,336 •— i

est d'un gris un peu bleuâtre , très éclatant , cassant, à cassure inégale.

Le bronze ou airain qui sert pour les canons contient 0,08 à 0,12 d' étain. Il est d'un jaune sombre, plus pesant que le cuivre, plus ftisible, beaucoup plus dur, tenace, moins oxidable à Tair, mais peu malléable. Selon M. le colonel Dusaussey , on augmente sa ténacité en y introduisant une petite quantité de fer étamé pendant qu'il est en fusion.

Le bronze pour statues contient environ o,ao d'ëtain. C'est aussi la composition du gouy ou tam-tani chmais. Cet alliage peut être forgé à ime certaine température très basse. Sa densité est de 8,953. M. Darcet a reconnu quil acquiert par la trempe assez de ductilité pour être travaillé au marteau , et que , si on le laisse refroidir lentement après l'avoir chaulTé jusqu'à un certain degré, il deyient dur, cassant et extrêmement sonore.

ÀLLU&ES.

M. Yancpieliii a trouve dans ua poignard antique rapporté d'Égjpte par M. Passalacqua :

Cuivre. . o,85 \ ËtaÎQ. . . o, i4 {^ i>

Fer 0,01 j

Klaproth a trouvé dans un miroir antique

Cuivre.. 0,62 ) Etain.. . o,3a > 1,00.

Plomb. . 0,06 )

L*analy8e de trois cloches a donne les résultats suivans :

Cuivre.

Etain.

Zinc. • Plomb Fer. .

Angleterre.

oo56 0,043

Gitorfl.

o,oo4 trace.

Rouen.

(1) Cioclie d'Angleterre. (M. Thomson.) (a) Cloche ancienne de Gisors, près de Paris.

(2) Cloche renfermée dans le beffroy de Rouen , et con-^ noe sous le nom de cloche d'argent : elle a été coulée dans le quinzième siècle *, elle a 3 pieds 3 pouces de hauteur, 4 pieds de diamètre, et 3 pouces 3 lignes d'épaisseur. (M. Ginrdin. )

Les ustensiles de cuivre étamé présentent à Textérieur de Tétain pur-, mais au point de contact des deux métaux il y a alliage.

Les alliages de cuivre et d'étain se décomposent facilement par liqoation -, ils ont même grande tendance à se décomposer, pendant qu'ils sont en fusion, en deux autres alliages , l*un avec excès d^étain qui surnage, et Tautre dans lequel le cuivre domine beaucoup, et qui tombe au fond. Il est difficile à cause de cela de les obtenir parfaitement homo-

Liquatioa.

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