CHAPITRE XX

DB L'AMTMOIIVK.

SECTION PREMIÈRE

Propriétés.

ARTICLE PREMIER. Mitai.

Les mmeraîs d^antimoine sont connos d^ub k)ng<-temps) c«raetèi«s. maisBazile Yalentin est le premier chimiste qui fasse mention du métal. *— L'antimoine est d'un blanc un peu gris et très éclatant. Il a une odeur particulière qui se dëvoloppe qnand on le frotte ou lorsqu'il est réduit en ^vapeurs ; cette odeur a cpelque analogie avec celle de Fail et de la graisse. 0 a aussi une saveiu* sen^kle. "^ Sa structure est lameU leuse en divera sens-, sa forme primitive est Foctaidre régulier. Il est peu dur , très fragile , et susceptible d'être HÎduit en poudre impalpable. — Sa p. s. est de 6,7 1 à 6,86.

L'antimoine fond à la température de 43o* cent. , pen fuwwuu. d'instans après qu'il a commencé à rougir-, il cristallise conftisément par le refroidissement : la surface des culots est toujours couverte de ramifications cristallines. — Il voutuiié. commence à se sublimer à un degré de chaleur un peu plus élevé que celui auquel le verre se ramollît -, cependant il n'est pas assez volatil pour qu'on puisse le distiller. Quand îl est recouvert par un flux on enveloppe dans de la brasque on peut le tenir pendant quelques înstans fondu à la chaleur blanche sans qu'il s'en vokr tflfae une quantité notable, et l'on ne le sublime pas en totaKté lors même qu'on le soumet à la température d un

essai de fer.

On admet maintenant que ra«timoi«« peut former o.uu« avec roxigéne quatre combinaisons; savow, le sous-oxide, Voxide, V acide antimonique et V acide antimonieux,

Air.

Ea«.

Addcs ■ilriqne.

Solfariqna.

Sulfureux.

Ariilm organiques.

Mnriatique.

Litharge.

Alcalis.

«itruU.

Sulfate iS« poUisc*

484 ANTIMOnrB.

L'antimoine se ternit lentement à Pair à la températore ordinaire , et il se recouvre de sous-ozide. A l'aide de la chaleur il s'ozide rapidement , et il peut même y avoir combustion vive. Cette combustion est accompagnée d'une fomëe blanche et épaisse qui se condense sous forme de petits grains cristallins. Ce dépôt cristallisé est connu sous le nom de Jleurs argentines d'antimoine ; il provient à la fois de l'antimoine volatilisé qui se brûle dans l'air, et de l'ozide formé à la surface du métal fondu, et qui se volatilise lui-même. — L'antimoine n'agit sur l'eau ni à la température ordinaire ni même à la chaleur de l'ébullition ', mais lorsqu'il est chauffé au rouge il décompose ce liquide avec une grande rapidité , et il peut même y avoir explosion.

L'acide nitrique faible dissout Tantimoine en le fusant passer à Tétat d'ozide*, mais pour peu que Facide soit concentré ou qu'on chauffe, il amène le métal à l'état d'acide antimonieux, et même en partie à l'état d'acide antimonique ; acides qui ne sont solubles ni Fun ni l'autre dans l'essai d'acide nitrique. — L'acide sulfurique étendu d'eau est sans action sur l'antimoine , mais l'acide concentré et bouillant Fozide avec dégagement de gaz sulfureux *, l'oxide formé retient de Facide sulfurique en combinaison , mais ne se dissout pas. — L'acide soUureui Foxide sans dégagement de gaz , et il se forme un hyposulfate. •— Les acides organiques n'attaquent pas Fantimoine. — L'acide muriatique n'agit que très faiblement sur ce métal -, il en dissout cependant une quantité notable, surtout à chaud. — L'eau régale concentrée le dissout facilement en le transformant en acide antimonique.

La litharge est réduite par Fantimoine , qu'elle change en oxide. {f^oy. T. I, page 383.) L'oxide rouge de mercure Foxide au maximum. — Lorsqu'on le fond avec un carbonate alcalin il s'en oxide une petite quantité \ mais on ignore si cette oxidation est produite par l'air ou par Facide carbonique. — Le nitre, ainsi que le chlorate de potasse, détone avec Fantimoine et le fait passer à l'état d'acide antimonique. -— Le sulfate de potasse est décomposé par 1 an-

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. 4^^

timoine à la chaleur rouge-, il se forme à la fois* du sal^ fure d^antimoioe, du sulfure de potassium et de l'autimoaite de potasse.

M. Despretz dit que lorsqu'on traite un alliage de zinc et d'antimoine par de l'acide sulfurique ëtendu il se dëgage un mélange d'hydrogène et d'hydrogène antimonië. > — Le soufre se combine directement avec l'antimoine à l'aide d'une faible chaleur. Le gaz hydrogène sulfuré cède son soufre à l'antimoine, à une chaleur peu élevée. Il en est de même du cinabre. Lorsqu'on chauffe de l'antimoine avec un mélange de sulfate alcalin et de char^ bon il se forme un sulfure double d'antimoine et du métal alcalin , mêlé probablement d'antimoniure — Le phosphore et l'arsenic se combinent directement avec l'antimoine. — L'antimoine chauffé au contact du chlore s'enflamme et se convertit en protochlorure et en perchlorure. Il décompose le sublimé corrosif et le sel ammoniac. — - Il se combine facilement aussi avec le brome et avec Fiode. — 11 s'allie facilement avec presque tous le» métaux. — Son atome pèse 8o6,45a Sb.

ARTICLE u« — > Composés oxigénés.

% ler. ^ Oxides.

GaioliUt.

rioK.

oxides dVntimoine sont facilement réductibles par ité^.uctir». le gaz hydrogène, par le charbon, par le soufre et par plasieois métaux. — <- Au chalumeau ils se dissolvent en grande quantité dans le borax, et donnent avec ce réactif des verres transparens légèrement jaunâtres; ces verres cbaafiiis au feu de réduction deviennent grisâtres et opaques par Teffet des particules métalliques qui s'y forment. Avec le sel de phosphore ils donnent des verres transparens incolores \ lorsqu'ils renferment du fer ils colorent les veires en ronge au feu de réduction-, cette couleur disparaît par uEfte forte insufllation et par l'addition de l'étain. Avec la souJLc les oxides purs donnent des verres incolores et ij-axBsparens qui tournent au blana par refroidissement. Sur le cbarbon Toxide se réduit. Tous les oxides de Tantimoine

illTIMOraE«

CarMlknc

sont cfaangds en chlomres volatik, à la clialeiir sombre, par le sel ammoniac.

I*. Le sous-oxide est gris-noir, sans éclat -, Facîde muriatique le décompose en le transformant en métal et onde. — n ae produit lorsqu^on laisse de l^tîmoine eiposé pendant un certain temps à Tair humide, ou par Faction de la p3e galvanique.

a*, L ^oxide ou protoxide est d'un Uanc perlé* M. WoUer l*a observé sous deux formes incompatibles ', savoir ^ Voctaédre régulier et le système prismatique. Il est i8om<»^hc avec Facide aiisénieux, qui offi*e le même phénomène de dJmorphiame, — Sa densité est de 5,56. — A la chaleur rouge il se fond en im liquide jaunâtre qui se fige par le refroidissement en une masse cristalline blanchâtre et opaque. <^— Il est très volatil et il se sublime sous la forme d une fumée blanche qui se dépose en petits cristaux nacrés sur les corps froids. Par le grillage il se transforme en partie eo acide antimonieux. — Son Irfdrate est d'un beau blanc : il perd facilement son eau , et lorsqu'on le chauffe atec le contact de Fair , il brûle comme de l'amadou et se chan^ en acide antimonieux. — L'oxide d'antimoine et son hydrate sont insolubles dans l'eau. Ils sont un peu solubles , surtout l'hydrate , dans plusieurs acides , entre autres dans les acides acétique, succinique, benzoîque, oxalique et tartrique. Us ne se combinent pas avec Facide carbonicp^- Ils se dissolvent aisément dans l'adde mm*iatique concentre.

— L'hydrate se combine avec les alcalis fixes caustiques et avec l'ammoniaque \ il en résulte des composés blan<^ grisâtres , grenus , cristallins, et très peu solubles dans Te^tt*

— L'oxide et Fhydrate d'antimoine sont solubles dans la crème de tartre. — Lorsqu'on fait digérer l'oxide d'antimoine dans un sulfure alcalin , il se convertit en sulfure ou en crocus, et une partie du sulfure formé se dissout. *-

compoAition. Cct oxidc cst composé de :

Antimoine.. 0,843^ ^^ ><^ Oxigène.... o»i56B *• 18^6 On l'obtient, i"". en oxidant le métal par le contact de Fair, et recueillant 4'oxide qui se sublime *, 9*. en cbauffaD^

Préparation!

COMPOSÉS OXIOÉNÉS. 4^7

juApi a fufflon» daii3 une cornue ^ de l'acide antimonieax a^rec le tiers de ton poids d'antimoine métallicpe porphymë; 3*. en calcinant Thydrate en Tises clos , etc. — On prépare Tbydrate en faisant bouillir de la poudre d'algaroth ( oxichlorure) avec un alcali ou un carbonate alcalin, lavant à grande eau, et faisant sécher à Tëtuve.

3*. U acide antmwnieux est d'un très beau blanc , inaltérable par la chaleur, infusible et fixe. — Son hydrate est Uanc, et rougit les couleurs bleues comme un acide. -^ Il exige une température beaucoup plus élevée que Foxide pour se réduire. Il est insoluble dans l'eau et dans l'acide nitrique, et un peu soluble dans Tacide sulfurique concentré. U se dissout bien dans l'acide muriatique concentré , mais, l'eau le précipite de cette dissolution. — H joue le rôle d'un acide faible. II se dissout, mais incomplètement , dans les alcalis fixes et lem^ carbonates , et il peut être obtenu combiné avec la plupart des bases. — II se dissout, dans les sulfures alcalins sans se décomposer , et avec dégagement d'hydrogène sulfuré. — Il est composé de :

CaractirM

CoM|«a«itioB,

Àntimoîne.. o,8oi3 Oxigène. . . 0,1987

êh

C*ractiie».

On le prépare en traitant Tantîmoine par l'acide nitrique PréparsUoD. concentré , et calcinant au rouge la poudre blanche qui se produit. — On a l'hydrate en précipitant par l'eau une dissolution de l'acide dans l'acide muriatique, ou en saturant d'acide une dissolution d'antimonite de potasse.

4*. liact'de antimomque est d'un jaune-citron pâle. A la chaleur rouge il abandonne de Poxigène et se change ea acide antîmonieux. — Son hydrate est blanc , et rougit f^^tesoeot les couleurs bleues. — L'acide et l'hydrate sont msolnbles dans l'eau , et à peu près insolubles dans les^ acides , exceptié dans l'acide muriatique concentré et bouillant employé en grande cpiantité : quand tout n'est pas dissous dans cet aeide, le résidu est un oxi-chlorure qui, lorsqa on le chaufie, donne du chlore et se change en acide antunonieux. La dissokitioTi muriatique ne se trouble par loraqu'on la mêle brusquement avec une grande quantité

AHTlMOnfB.

d^eau ', mais elle laisse déposer Tacide antimoniqae quand on n^j ajoute ce liquide que peu à peu. — On peut obtenir Tacide antimonique en combinaison ayec laplupart des bases. Il cbasse Tacide carbonique des carbonates alcalins , même par "voie humide. — L'hydrate se dissout dans Tammoniaque à chaud-, la partie non dissoute est de Fantimoniate acide d*ammoniaque. — H se dissout dans les hydro-sulfates alcalins, à l'aide de Tébullilion. comme l'acide antimonieux, c«mpoâtion. saus étrc chaugé en sulfure. -* L'acide antimonique est composé de :

Antimoine.. 0,7634 — 100 Oxigène. . . . o,i366 — 3i,o

L'hydrate contient 0,0 5 d'eau Sb + Aq. Préparation. Ou obticut cct hydrate , i*". en dissolvant de l'antimoine dans de Teau régale contenant un excès d'acide nitrique ^ rapprochant pour chasser l'acide surabondant > et mettant la liqueur avec une grande quantité d'eau *, 2**. en décomposant Fantimoniate de potasse ou de soude par l'acide nitrique. — On a l'acide anhydre, i*. en calcinant Fhydrate à une chaleur très faible-, 2°. ou en chauffant en vase clos de Fantimoine porphorisé, avec un excès d'oxide de mercure, aune chaleur suffisante seulement pour volatiliser le mercure.

§ 2. — Sels.

Sels deprotoxide — Le protoxide est le seul oxide d'antimoine qui puisse former de véritables sels avec les acides. Ces sels sont la plupart solubles , et leurs dissolutions son jaunarres. — L'eau en excès les décompose et en précipite de l'hydrate d'oxide ou un sous*sel \ cependantlorsqu'on y ajoute une quantité suffisante d'acide tartrique elles ne sont plus ^ir composées ni troublées par ce liquide. — La potasse , Tainmoniaque, les carbonates alcalins, y forment des précipit<!s blancs. — L'acide hydro-sulfurique et les hydro-sulfates y font des précipités rouges*bruns de kermès* Les hydrosulfates sulfurés y font des précipités de soi^re doré d'une couleur plus claire. — Le prussiate de potasse jaune y fornie des précipités blancs, insolubles dans l'acide muriatiquc*

COMPOSÉS SULFURÉS.

Carartiref.

le prnssiate rouge ne les précipite pas. — Le fer, le zinc et Tétain en précipitent l'antimoine à Yétst mëtallûjue sous la forme d'une poudre noire-, cette poudre est pyrophorique , et s'enflamme à Tair , même par la dessiccation à une douce chaleur.

Antimonites. — Les antimonites dépotasse et de soude sont solubles dans Teau. Us ont la réaction alcaline. Les autres sont solubles ou insolubles.

Ceux qui sont solubles, et ceux qui, étant insolubles, ont été préparés par la voie humide^ sont décomposés par les acides même les plus faibles-, mais les antimonites qui ont été calcina sont très difficilement attaquables par les acides même les plus forts.

On prépare les antimonites de potasse ou de soude en Préparaiion. chauffant au rouge, dans un creuset d'argent, de Facide antimonieux avec de la potasse ou de la soude caustique en excès , lavant avec de l'eau f. pour enlever l'oxide d'alcali , et <Ussolvant ensuite dans Teau b. On prépare les autres antimonites par double décomposition.

Andmoniates , — Les antimoniates ont beaucoup de Prépamioa. rapports avec les antimonites. — On prépare ceux qui sont à base de potasse ou de soude en faisant rougir au creuset d'argent i p. d'antimoine métallique porphyrisé avec 6 p. de nitrate de potasse ou de nitrate de soude , lavant avec de l'eau f. et dissolvant ensuite dans l'eau b. On obtient les antres par double décomposition.

Jj^ antùnoniate de potasse est incolore , à peine soluble dans Feau f., mais très soluble dans l'eau b. H est insoluble dans les liqueurs alcalines. Par évaporation ses dissolutions deviennent sirupeuses, puis se réduisent en une masse flexible transparente , et en chauffant plus fortement , en un émail blanc opaque. — Ce sel a une saveur amère , métallique et un peu alcaline. — Il est composé de :

Acide antlruo nique . . o , 781 7 Potasse o,2i83

11 contient 0,1 1 d'eau de cristallisation.

Il y a un antimoniate acide qui est insoluble dans l'eau , et qu'on peut précipiter de la dissolution potassique au moyen

Canclèvm.

Componitioa.

490 ÂttTIMOISE.

d'un acide alFaibli. II se produit aussi lorsque ayant chauffe de rantimoine avec une quantité insuffisante de matière al-^ câline pour le rendre entièrement soluble ^ on lave à Teau b. ARTICLE in. — Composés sulfurés.

Sulfures. — On connaît trois sulfures d'antimoine (pu correspondent par leur composition à Toxide , à Tacide antimonieux et à Tacide antimonique.

<:«r.airi». I*. Le protosulfure est d'un gris bleuâtre métallique , très cassant et facilement pulvérisable. Il est un peu moins fusible que l'antimoine métallique. Il cristallise confusément en se refroidissant. Il est volatil , mais non susceptible d'être distillé, et il paraît être en partie décomposé par la chaleur; car lorsqu'on le chauffe dans un creuset de terre, pendant une heure, à la température de 5o à 60^ p. il perd 0, 10 à o,ao de son poids, et le résidu ne contient plus que 0,20 de soufre. — Il se grille très aisément , et se transforme en protoxide sans formation de sul&te. — A la chaleur blanche le charbon le décompose avec formation de sulfure de carbone. 20 grammes chauffés pendant une heure , dans un creuset brasqué, à 5o à 60" p. se réduisent à la grammes, et le culot, blanc et cristallin comme l'antimoine, ne retient que 0,01 5 à 0,020 de soufre. — Il est complètement désulfuro par le gaz hydrogène à la chaleur rouge. — Le fc^ et d'autres métaux , même l'argent , le décomposent eten séparent de Tantimoine métallique. — Les acides l'attaquent plus facilement que l'antimoine. L'acide muriatique concentré l'attaque aisément à l'aide de la chaleur, avec dégagemeo' de gaz hydrogène sulfuré pur, et sans dépôt de soufre. -^ ^ n*est pas décomposé par Foxide d'antimoine *, il w cornbine au contraire en toute proportion avec cet oxide^ ^^ il ramène les acides antimonieux et antimonique à l ^^ d'oxide. — La litharge en excès le décompose avec formation d'acide sulfureux et d'oxide d'antimoine -, mais em^ ployée en petite quantité , elle se combine avec le sulfure. ( yoy* T. I , page 40^0

Lorsqu'on le traite par de la potasse caustique humectée il s'opère une réaction violente -, la masse s'échauffe et devient jaune-citron. En la lavant avec de l'eau ou aune»-

0«ide d'aaûmoine

LithMr|e.

Ah «lit-

COMPOSÉS SULFURÉS. ^gt

t[ueur jaune-citroa et un dépôt pulvérulent d'un jaune orangé -, la liqueur tient en dissolution une combinaison de sulfure d*antîmoine , et de sulfure de potassium raélé d'une petite quantité d'un composé d'oxide d'antimoine et de potasse. Le résidu orangé est un oxi-sidfure avec excès d'oxîdcj mêlé aussi d'un composé d'oxîde d'antimoine et de potasse.

Le sulfiire d'antimoine se fond en toutes proportions avec crboraie. le carbonate de potasse et le carbonate de soude -, le mélange devient très liquide. Quand on n'emploie que i p. de carbonate de potasse pour 16 p. de sulfure, la matière est d'un gris d'acier métallique , fragile , à cassure vitreuse , insoluble dans l'eau. Quand on emploie a ^ p. de sulfure pour 1 p. de carbonate alcalin, la combinaison est d'un brunrouge et très fusible. Enfin quand on mêle au sulfure une plus grande proportion de carbonate de potasse , la fusibilité de la combinaison est moindre , et il se sépare de l'an-> timoine métallique. Ces combinaisons contiennent toutes du sulfure d'antimoine et du sulfure de potassium, et elles renferment en outre dans les deux premiers cas un composé d'oxide d'antimoine et de potasse-, et dans le troisième cas, de l'antimonite alcalin. Il n'y a jamais de soufre acidifié. Si l'on ajoute du charbon au mélange il ne se forme plus ^^*^ «o'^ni oxide d'antimoine ni acide antimonieux *, c'est le carbone qui réduit la potasse et qui donne naissance au sulfure de potassium , et il se sépare beaucoup d'antimoine métallique -, mais la proportion de ce métal qu'on peut obtenir de cette manière ne dépasse jamais la moitié de ce qu'en contient le suMbre. On arrive à ce résultat maximum en fondant le sul- (bre avec o,5o à 1,00 de carbonate alcalin et 0,10 de char*bon. Nous verrons bientôt comment ces divers composés se comportent avec l'eau et avec les acides.

Quand on cbaufTe du sulfure d^antim6ine avec de la Terre* baryte , de la strontiane ou de la chaux caustique, il se ■"•"•*• forme des sulferes doubles comme avec les alcalis , et les composés sont insolubles dans l'eau.

Le nître attaque vivement le sulfure d'antimoine à Mitr«. la chaleur sombre*, il y a déflagration très lumineuse ipagnée de bouillonnement -, les deux élémcns du

Snlfate de plomb-

Sulfure»

•Ualiiu.

Snifarcs niulliquci

S«l (ure bjdraté.