ANTIMOINE

immédiatement, et du soufire dore si elle est restée exposée à Fair pendant quelque temps. M. Henry iSls a observe que le sulfure d'antimoine se dissout dans le carbonate alcalin sans qu'il y ait effervescence , parce qu'il se forme du bicarbonate , et qu'une portion de l'antimoine passe à l'état de protoxide en donnant naissance à ime certaine quantité de sulfure de sodium : les phénomènes sont donc les mêmes que par la "voie sèche,

M. H. Rose a reconnu qu'aussitôt après que le kermès s'est déposé par refroidissement , il se fait un précipité blanc composé d'oxide d'antimoine et d'alcali \ précipité qui se mélange avec le kermès lorsqu'on n'opère pas avec un soin compMitira minutieux. C'est probablement par l'effet d'un pareil mélange que M. Henry fils a trouvé le kermès qu'il a analysé composé de :

Protoxide d'antioioine o ,63 1 4 — 2**

Sulfure d'antimoine. ...... 0,2726 — i

Eau 0,0961 — 6

. M. Henry fils a d'ailleurs constaté que la composition du kermès du commerce est extrêmement variable. B a vu aussi que cette substance donne toujours à la ^distillation une certaine quantité d'anunoniaque : il pense que cet alcali provient de l'azote que le kermès a la propriété d'absorber avec avidité. Souvent aussi l'eau qui se dégage du kermès par la dessiccation a une forte odeur d'œu6 pourris qui provient de la présence d'une certaine quantité de sulfiire d'arsenic dont le sulfiire d'antimoine duconunerce, qui sert à sa préparation , n'est presque jamais exempt.

Oxi-sulfures, — Les oxi-sulfures d^antùnoine sovXVoia^ très fusibles. Us peuvent se combiner avec les silicates terreux , et ils ont la propriété de corroder les creusets aussi fortement que la litharge. On leur donne divers noms dans le commerce , selon leur composition -, mais on doit les considérer conune des mélanges d'oxide ou de sulfure avec un oxi-sulfure formé de :

Oxide. ... 0,333 — i«* Antimoine. 0,7635 Sulfure... 0,667 — ^ Oxigènc, . . o,o473

Soufre.... o,igo2

COiylPOSÉS StJLFURÉS. 497

Le verre (T antimoine contient environ 8 p. d'oxîde et I p. de sulfure -, il est vitreux ^ rouge et transparent. — Le crocus contient environ 8 p. d'oxide pour a p. de sulfure. Il est d'un rouge jaunâtre et opaque. — Itefoie d'antimoine contient environ 8 p. d'oxide pour 4 p* àe sulfure. n est d*un rouge très foncé et opaque. — La couleur de ceux de ces composes qu^on trouve dans le commerce est souvent altértie par un mélange d'oxide de fer-, ils renferment presque toujours aussi de la silice et de Falumine. — Lorsqu^on les traite par l'acide muriatique affaibli , ou lorsqu'on les fait bouillir avec de la crème de tartre , ils se décomposent, et tout l'oxide se dissout. — L'oxide et le sulfure d'antimoine se combinent aussi par voie humide lorsqu'ils se trouvent en contact à Fétat naissant -, on nomme crocus tous les composés qui sont préparés de cette manière. L'acide muriatique affaibli , ou ime dissolution de crème de tartre les décompose, et en sépare l'oxide d^antimoine.

Sulfate. — Le sulfate d'oxide est insohible dans l'eau et même très peu soluble dans un excès d'acide. Il est facilement décomposé par la cbaleur \ le résidu est de Tacide antimonieux. A la chaleur rouge le gaz hydrogène le change en on mélange d'oxide, de sulfore et de métal. ABTicxB IV- — Composés phosphores j arséniés et azotés, PhosphMire, -^ Le phosphure d^ antimoine est blanc mé* Calliqne, lamelleux et très fragile. On peut l'obtenir en cbavîbnt de l'antimoine avec du phosphore ou avec de l'acide phosphoriqoe.

^Tséniures* -*- L'antimoine et l'arsenic se combinent en toutes proportionfl à l'aide de la chaleur \ la combinaison a lîeQ avec dégagement de lumière. L'arséniune composé de :

Antimoine — o,63i4 — *^

Arsenic o,3686 — i

fusible au rouge naissant , compacte , tenace , à cassure et cristalline , d'un blanc grisâtre.

I^^anéniure composé de :

Antimoine .... o,432 — i** Arsenic o,668 — a

49$ ÀNTmOIHE.

se ramoHit sans 9e fop^ra à h. qfaaleur rouge-vif, et produit des vapeurs qui se coudenaent en petits crisfaïux. H a la m^me couleur que le précédent \ sa cassure est lamdkuse. Ces arséniures se décomposeut complètemeot par une char* leur suffisammeat ëlevëe, et tout rs^eoie s*ea dégage,

Arséniates. — L'acide arsénique peut se coinhiner avec l'acide antimonieux. Uarséniate est Uanc 9 insoluble dans Feau , aoluJble eu petite quantité dans Tacide nitrique qaand il est à Tétat naissant-, mais tout-à-£ut insoluble dans cet acide quand il a été calciné. H est toujours soluUe dans Tacide muriatique concentré, — Les alcalis fixes caustiques le décomposent par la voie sèche , et le transforment en un mélange d'autimonite et d'arséniate soluble dans Tcan. L'acide nitrique précipite de cette dissolution un sous-arséniate soluble dans Tacide muriatique conoeotré , etreauprc" cipite de la liqueur de Tacide antimonieux à peu prè& pu^ *

Nitrate. — Le nitrate est complètement décomposé par Teau. Lorsque Ton concentre sa dissolution il laisse déposer de l'acide antimonieux^ qui retient une petite quantité d'acide nitrique.

ARTICLE V. — Composés chlorés , brames , iodés et

Jluorés,

caraetiiret. Chlorfiresi. -^ I *. liÇ protoçhloruTe j beurre d'amiimoini, est d'un blioïc grisâtre pâle , cristallin ou même eristalliscf en tétraèdres. -«^ Il se fond à une obaleur médiocre» et il <c volatilise. à ufke tQmpécalwe infikieuiieau degré d'ébaKtioB du mercure -, ses vapeurs se condensent en une matî^ graisecAise qui cristallise en se nsfiroickissaiit* — 1 U est très àâiquescent^ et se résout promptemeotà l'air cm on ifàét huileux et jaunâtre, — * L!eau employée ea qiuniti.té sA*santé le décompose *, la liqueur devient très acide , elle retient en dissolution une petite quantité d'oxtde d^antimoinfi et il se fait un précipité d'un très beau blane qui est connu sous le nom de poudre d^ièlgarath* -^ Lorsqu'on ajoute de l'acide miviatique au cblonire d'antunniifie) ît ^ peut être décomposé que par une quantité d'aau très grande . et d'autant plus considémme qu'on a ajouté plus d'acide.

COMPOSÉS CHJUORÉS. 499

— Ses dUsoluUona ae $oot aucunement troubla par Teau hrsqpC an les niele «lyec uw qvkaatiU suffisante d'acide tartrique. — L*acide nitiique b. le décompose et k change en acide antîmooique. — lie chlorure anhjdre absorbe le gaz ammoniac sec \ mais le chlorure liquide est décomposé to*« talement par cet alcali , ainsi que par les alcalis fixes et par leurs carbonates. — Il est solubïe dans le chlorure de sodium à chaud , et il se sépare en totalité de la dissolution par le refroidissement, sous forme de grands cristaux.

Sdon M. Gmelin , lorsqu'on fait passer du gaz hydrogène salfiiré dans mie dissolution de protochlorure d'antimoine , lise fait an précipité d'un jaune vif qui est un sulfo-chlorure^ en exposant ce composé à une douce chaleur le chlorure ompotition. 8 en sépare , et il reste du sulfure pur* Il est probable qu'il est amené aussi à Tétat de sulfure pur par l'hydrogène sulfuré en excès.

Le protochlorure d^antimoine est composé de : p^paniioa.

Antimoine.. o,5485 — loo ^

Chlore Oy^SiS — 82,2a

On le préprae, i*. en distillant i p. d'antimoine avec 2 p. de sublimé corrosif-, 2°. en dissolvant le sulfure d'antimoine natif dans Foxide muriatique concentré-, 3®. en dissolvant i p. d'antimoine métallique dans de l'eau régale connposée de i p. d'acide nitrique et de 4 p* d'acide muriatique , évaporant à sec et distillant ( M. Robiquet a remarqué que lorsque la dissolution se fait lentement il se forme un sm^cblorure <jui est fixe^ mais qu'on peut changer ce 5ur-chlonire en chlorure volatil en ajoutant de l'antimoine en poudre -, cette addition doit se faire avec précaution 9 parce qu'au ipomeut où la combinaison a lieu il se développe une chaleur très considérable : lorsqu'au contraire la dissolution s'effectue rapidement et q^^il y & eju:i^ d*aeide nitrique, une grande partie du chlore se dégage , et il ae forme de l'acide antimonique -, on ramène le résidu à i état de protochloiure en y ajoutant d'abord de l'acide mu^ rialîqae et ensoite de l'antimoine en poudre)^ — 4*** ^^ distillant qh mélange de sel marin et de sulfate de proto^ide d^antiuuMoe-, -^ 5*. en faisant passer du chlore sur de Tau**

5oo

AHTDffOanB.

Caractères.

timoine métalliqae en excès. — &. Enfin c'est toujouis da protochlomre qui se forme lorsqu*on fait passer du chlore même en excès sur du sulfiire d'antimoine.

La poudre dPalgaroth est gi$néralement considérée comme un oxi-cUorure. M. Grouvelle y a trouvé :

Protoxide d'antimoine. * 0,82 — 7*'

Protochlorarc d'antimoine... 0,18 — > t

Elle contient d'après cela 0,79 de métal. M. Sërullas la regarde comme un sous-hydro-chlorate. Selon ce savant, elle peut être changée en oxide parCùtement pur pr des lavages réitérés , et lorsqu'on la chauffe en vase clos elle donne constamment un mélange d'eau et d'acide hydrochlorique jusqu'à ce qu'il ne reste plus que de l'oxide pur. — La poudre d'algaroth est soluble dans l'acide muriati(]ae concentré. — L'acide nitrique la décompose et la transforme en acide antimonieux. — Les alcalis et les carbonates alcalins la changent en protoxide pur.

a". Le perchlonire d'antimoine est un liquide blanc d une odeur forte et désagréable , très volatil et avide d'humidité. 11 fume à l'air comme le perchlorure d'étain. L*eau le transforme en acide muriatique et en acide antimonique \ ma» quand on y ajoute de l'acide tartrique il n'est plus trouUe compofiiion. par ce liquide. — Il est composé de :

Antimoine.. o»4^i5 -^ 100 ci rl^

Clilore .... 0,6785 — t37»a4

n se pi*oduît quand on chauffe de Fantîmoîne métaui(pc dans du chlore en excès : il y a combustion avec étincelics.

3*. On ne connaît pas le deutochlorure. On croît cepen* dant qu'il Se forme en même temps que le perchlorure lorsqu'on fait passer du chlore sur le protochlorure dissous dans l'acide muriatique.

Hydro-chlorate d* antimoine. — ^JJ acide antimonieux et Yacide antimonique sont l'un et l'autre sohiblcs dans Tacide muriatique concentré. Les dissolutions peuvent être considérées comme des hydro-chlorates. EDes sont complètement décomposées par l'évaporation à sec. — L'eau en précipite de l'acide antimonieux et de l'acide antimoni<]tt^

PrAparatl«H.

MINÉRAUX CARBONÉS. 5oi

hydratas purs , à moins <ju*on n*y ajoute de Facide tartrique, auquel cas Tean ne les trouble point.

Bromure. — Le protobrômure est solide à 94^*; il se fond c«r«ct*ro. a une température un peu plus élevée, et il se sublime à a^o*. H cristallise en aiguilles incolores déliquescentes. — L*eau le décompose en acide bjdro-brômique et en oxibrâmure d'antimoine qui peut être lui-même décomposé totalement en acide hydro-bromique et' protoxide , en le lavant avec une suffisante quantité d^eau oh. -^ Il est com-^ composition. posé de :

Antimoine.. o,364 e^p ^

Brome o,636

On le prépare en pro}etan| par petites portions de Tanfi- Pré|<aratioa. moine métallique en poudre dans ime cornue contenant du brome , et distillant *, la combinaison a lieu avec une vive chaleur.

lodure. — lue protoiodure est fusible et très volatil*, ses c«rflcièr«. vapeurs se condensent en petites paillettes rougeâtres. Eç masse 0 est rouge-brun ; la couleur de sa poussière s'approche de celle du cinabre. L*eau le décompose en acide faydriodique pur et en oxi-iodure qui peut être changé en oxide pur par une grande quantité d*eau ou par Fébullition avec on carbonate alcalin. — LModure d'antimoine est cornptéé de : cowposiiioo.

Antimcûne.. o,a55 ^.

Iode ^>74^

Pour le préparer on met dans un petit matras 2 p. d'iode , PrV>»tion« pois on y introduit i p. d'antimoine métallique en poudre , et Ton chauflfe légèrement ', la cpmbinaison ^ lieu ^vec une vive chaleur.

JFliiorure. — Le protojluorure est solide à la température ordinaire, d'un blanc de neige. H est moins volatil que Facîdç sii^rique, et plus que. l'eau.

ARTICLE VI. — Composés carbonés.

OopuiatCn — lioxalate de protoxide est un peusoluUe , ^oM susceptible de cristalliser. L'acide oxalique ne précipîie point les dissolutions de chlorure d'antimoine.

5oa

▲iiTixom.

CaracUm*

C<ii»i>o»iliuB>

Benzoate. <— ^ Le henzoate est lelidEile et oriauDiftable.

Acétate. — 1j acétate est soliibk et ciisUllisable.

Tartrute. -* Le tartrate est soloble, et se prend par r^Taparatîon en gelëe cristalline. Ses dissolutions ne sont pas trouUées par Teau.

Tartrate iT antimoine et de potasse* Emétùfue.'^^Vé' métique est blanc , soluble dans i4 parties d*éftu f. , et dans 2à parties d'eau h. D cristallise pat refroidissement en tétraèdres t^guliers -, les cristaux s'effleurissent à l'air. — L'antimoine est précipité des dissolutions d'émëtiqne par les alcalins, les carbonates alcalins, les terres alcalmcs, les sulfures alcalins , le fer, le zinc , la de'coctioa de quinquina ', par l'acide mtriijue et par l'acide sulfurique. — H est compose, selon M* PhîUîps, de :

Oxide d'antimoine.. . o,4335 Bitartrate de potasse. 0,4926 Eau 0,0^40

On en fait un grand usage en médecine et dans la teinture. Préparation* Il j a un gfaud nombre de manières de le préparer. Le plus souvent on fait bouillir du verre d'antimoine réduit en poudre, du sulfure grIUé ou de la poudre d'algaroth, arec son poids de crème de tartre, dans 10 à la parties d'eau j on évapore jusqu^à pellicule , et on laisse l'émétique ciistalliser par refroidissement', mais comme [le sel ainsi prépare' peut être mélangé de fer, d'aluminç, de chaux, de silice, etc. , on le puriûe en le desséchant légèrement, et en le faisant ensuite cristalliser à diverses reprises. — LVmétique se comporte au feu d'une manière remarquable qse nous allons faire connaître.

ARTICLE vu. — Alliages.

l'réparaiiM Potassùmi, — Ou dôît à M. Sérullas Un travail important sur les alliages d'antimoine et de potassium. Voici ce que ce travail nous a appris. — Lorsqu'on chauife de l'émétique , en vase clos , à une chaleur médiocre , il se change en une masse diarbomiease qui contient de Tantimoine métallique , dn carbonate de potasse et du charbon , et qui n'a aucune pro-

ÂUUkaES* 5o3

priélë rematqadble* Mais si Feu chmiSé de rëmétique pendant trois heures dans un creuset bien fenn^ y à unetempérature très él«¥vée , la ph» grandie (partie de la pestasse est réduite, et l'on obtient un tdliage d'antimoine et de potassiuia mélë de charbon très divisé. Celte matière est extrêmement pyrophorique. Si, avant de chauffer ainsi Fémëtiqne , on diminue la proportion de caibone qu il ren£srme, soit en lui faisant subir un léger grillage, sok en le mêlant avec environ un dixième de son poids de nitre, on obtient des alliages d'antimoine et de potassium en culot« — Mais on prépare plus facilement encore ces aUiages, et on les obtient plus chargés de potassium en chaufiant, comme nous Favons dît plus haut, un mélange y à parties égales, de crème de tarttte charbonnée et d'antimoine métallique exactement porphyrisé.

Uantmomutn de potassium ainsi préparé est d'un car.ctères. gris noirâtre, poreux, moins dur et moins cassant que Fantimoine *, il s'aplatit un peu sous le marteau. Il est aussi infiniment moins volatil. Lorsqu'on le brise il s'en échappe des étincelles. Si on le laisse exposé k l'air, il s'é^ chanffe , et il endlamme les corps combustibles sur lesquels il est placé. Il décompose Feau et l'alcool avec une grande énergie*, il se dégage de Fbydrogène pur, et il reste de Fantimoine parfaitement pur. A la température ordinaire le mercure en sépare le potassium sans dissou^ die Fantimoine *, les petits fragmens placés sur le mercure prennent un mouvement giratoire rapide lorsqu'il y a oon« tact d'*eaa ou d'air humide. ^- L'antimoniure préparé avec compoûûoa. soin contient environ un cinquième de son poids de po-^ taasium. — L'alliage que produit Fémétique est plus pur que celui qui provient| de la crème de tartre et de l'antimoine , parce que ce métal renferme souvent de l'arsenic , tandis que Fémétique n'en eontient jamais.

On a un antimoniure chargé de charbon et très fulmi- Aiiug*

*^ ^ fulminant.

nant en chauflknt pendant trois heures un mélange , porphyrisé soigneusement, de loo p. d'émétique et 3 p. de noir de fumée, ou de loo p. d'antimoine métallique, 75 p. de crème de tartre charbonnée et 12 p. de noir

5o4 ANTIMOINE.

de futnde.' On enduit les parois des creusets d'une légère couche de charbon pour que la matière ny adhère pas, et quand T opération est terminée on laisse refroidir pendant six à sept heures , on retire la masse fulminante du creuset sans la briser, et Ton se hâte de Tenfermer dans un vase à large ouverture, Avec le temps elle ae divise en fragmens plus ou moins gros 9 et se conserve avec ses pro-<priétés pendant des années. Si on la retirait du creuset avant qu'elle fât tout-à-fait froide il y aurait explosion. — f Cette matière fulminante détone aussitôt qu'elle est en contact avec Teau, et il est facile par ce moyen d'enflammer la poudre sous l'eau.

Antunoniures doubles. -^ Eu ajoutant aux mélanges propres à donner de Fantimoniure de potassium une proportion convenable de divers métaux ou de leurs oxides , on obtient des antimoniures doubles. — Pour avoir celui de fer 9 il faut placer au fond d'un creuset loo p. de limaille, et mettre par-dessus un mélange de 100 de crème de tartre charbonnée et de 100 p. d'antimoine*, l'alliage contient beaucoup de potassium. Il est très fragile.

Sodium. — r* En substituant le tartrate de soude à la crème de tartre , on obtient aisément des antimoniures de sodium j mais il ne se forme pas d^ antimoniures avec les tartrates de magnésie , de chaux , de strontiane ou de baryte.

Autres métaux. — Pour les alliages de l'antimoine avec le chrome , le tungstène , le molybdène , le manganèse , le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, Fétain, le plomb, l'argent, l'or et le platine , ^voy, les articles qui 00&cernent ces divers métaux.

SECTION IL

Minéraux.

Les minéraux qui renferment de l'antimoine comme partie

constituante essentielle sont :

I®. Ij antimoine métalligiw pur ou. arsénijercj a°. Ij'oxide^

MmÉRiiUX.

II' gris.

3*. \k acide antimonieux,

4*** li'acide antimonique ,

5". Le sulfure,

6'. làoxi'sulfure ou crocus natif , Jj haidingéritej

Les galènes antimoniales (voy. Plomb^jj Divers cuit^res gris (voy. Cuivre^ ^ Le nickel antimonial (voy. Nickel) y ILS argent antimonial, V argent rouge, V argent ( Voy. Argent, )

Les minéraux d'antimoine ne se trouvent que dans les terrains anciens-, ils sont très dissémines, et forment rarement des gîtes puissans et abondans.

I "*• Antimoine natif -^ \I antimoine natif est assez rare -, cependant on en a trouvé en plusieurs lieux, à AUemont, au Huelgœth, etc. Il est d'im blanc d'argent, éclatant, lameOeox , divable en octaèdre régulier, tendre et fragile. — Sa p. 8. est de 6,70. — Lorsqu'il est pur, au chalumeau il se fond sur le charbon, et exhale une fumée blanche épaisse d'oxide d'antimoine dont Fodeur est piquante , mais non fétide *, et le bouton se recouvre d'un réseau cristallin nacré du même oxide. Dans le matras il ne se sublime pas à la température qui fond le verre. Dans le tube ouvert il brûle lentenaent à la chaleur rouge, en donnant une fiunée d' oxide pur qui se dépose sur le verre.

II est très souvent combiné avec de l'arsenic , et , à ce qu'il parait, en proportion indéterminée. Quand il en renlèrme beaucoup , comme celui qu'on rencontre dans quelques parties de la mine d'Allemont, il a une structure testacée. Il est très éclatant *, mais il se ternit promptement à l'air. — Au chalumeau , seul dans le matras , il donne un sublimé d'arsenic considérable , et le résidu chauffé sur le diarbon se comporte comme de l'antimoine pur , mais répand une fumée dont l'odeur est très arsenicale.

L^antimoine natif contient souvent une quantité notable d^arigent.

a*. Oxide (F antimoine. — Cette espèce est fort rare. EJle accompagne quelquefois Tantimoine natif et d'autres

Gisem«a»t

C*ncUre».

'AniDilirv.

GuacUre*-

5o6 AISTIIfOIHB.

minéraux antimoniffs. Elle se trouve crislallisëe tantôt en lames cjuadrangulaires , tantôt en cubes , et tantôt en aiguilles fasciculëes. Elle est d^un blanc un peu jaunâtre et nacre 9 translucide , très tendre. «*- Sa p. s. est de 5,566. — Au chalumeau elle se fond &cilement et se Tolatîlise. — Elle se dissout aisément duis Tacide muriatîque.

S"". Acide antùnonieux. •*— Itctcide antimonieux se rencontre quelquefois avec le sulfure d^antimoine, et il parait qu'il est presque toujours combiné avec quelques bases, telles que Toxide de fer et Toxide de plomb. — Au chalumeau » dans le matras^ il donne de Feau sans se fondre y sur le charbon il donne un léger sublimé d'anti^ moine , mais ne se réduit pas \ il se réduit avec la soude.

LooaiitcÉ. 4*- Acide antimonique, — On soupçonne que Y acide

antimonique accompagne quelquefois Tacide antimomenx; mais cela n'a pas encore été constaté*

c«r.ciirc.. 5". Sulfure d'antimoine. — De toutes les espèces du genre antimoine, le sul6u€ est la plus abondante et la seule qu'on exploite comme minerai. On en trouve en France dans les départemens du Gard, de l'Ârdèche , de la Haute- Loire, du Puy-de-^Dôme , de la Vendée, etc.

Le sulfure d'antimoine est d'un gris bleuâtre métaUiqne assez éclatant, lamelleux, fragile, tendre, un peu tachant Il cristallise en prismes tétraèdres ou en aiguilles. Sa forme primitive est un prisme droit rhomboïdal de 9 i^,3o et SB'^tSo, et dans lequel la hauteur et les diagonales sont à peu près comme les nombres i^^y , i/a8 , |/a6. — Sa p- s. est de 4,62. — Ses gangues sont le plus ordinairement le quarz, ^ sulfate de baryte et la pyrite de fer. Il est fusible à la flamme d'une bougie. — ^ Au chalumeau, dans le tube ouvert, il donne d'abord beaucoup d'acide antimonieux, puis anm^* lange de cet acâde et d'oxide d'antimoine , et il répand IV deur de Tadde sulfureux. Sur le charbon il est absorbé^ etse recouvre d'une masse vitreuse noire : après quelques mstans d'insufllation il se forme dans le charbon des globules métalliques qui paraissent être du sous -sulfure. —

Compwitioa M. Sérullas a reconnu qu'il contient presque toujours un peu d'arsenic -, cependant il n'en a pas trouvé la plus p^

Caraclèro*

Con position*

MUféiuux. 5o7

tite quantité dans le 8iiliure de France. H renferme firëquemment nu peu d'or^ et plua rarement de Fargent. U a exaetemaùt la même composition que le aulfiire artificiel SbS\

6'. Oxi^sulfure, crocus, kermès natif, — • Ce minéral est fort rare. H paraît provenir de la décomposition du sulfiire* n est en faisceaux capillaires, d'un rouge peu éclatant, très tendre. Sa p. s. est de 4)5 ^ 4'^* ^ ^^ comporte au chalumeau comme le sulfure. Le gaz hydrogène le réduit , avec dégagement de vapeur d'eau et d^ydrogène sulfturé» U est composé, sekn M« H. Rose, de :

Antimoine.. Oj'j^^S -— 6**

Oxigène. ... 0,04^17 — 3

Soufre o,ao47 — 6

ou de

Oxîde d'antîouotne^. . o,3ai4 *— i"" ^MJJfure (rantimoine. . o,6g86 *-* 2

7*. Haidingérite, — On a nommé ainsi , en Thonneur du savant minéralogiste M. Haindinger, une espèce nouveOement découverte à Ghazelles (Puy-de-Dôme), et qui est composée de sulfure d'antimoine et de sulfure de fer en proportions définies ; mais depuis on a rencontré deux antres minéraux qui renferment les mêmes snliîires dans des proportions différentes quoique également définies , en sorte que ces sulfures constituent trois espèces distinctes. Ces trois espèces sont composées comme cwnposiuo». il suit :

Sulfate d'antimoine. • .

ProloaalikCe de fer. . .

tfatdinférite. Anglar.

Atone*.

Atones.

Ces minéraux sont en masses confiisément cristallines et lamellaires. Leur couleur est le gris de fer peu écla-

Ganctèrc*.

AHTIMOUfB.

Caradère».

Caractircf*

tant^ ils sont souvent irisés à la surface. Ils ne sont pas magnétiques. L'acide muriatique les dissout aisément , même à froid , avec d^gement d*hydrogène sulfuré et sans dépôt de soufra. Ils sont presque toujours mélangés de qoarz , de pyrite et de chaux carbonatée ferrifère , de couleur blonde , et ils se trouvent dans des filons qui fournissent principalement du sulfure d'antimoine pur. On les imite facilement en fondant ensemble eo vase clos du sulfure d'antimoine et du sulfure de fer en proportions déterminées.

JjhcUdingérite n'a encore été trouvée qu'à Chazelles; elle y est assez abondante*, mais on ne l'exploite pas, parce que les fabricans ne savent comment en extraire de l'antimoine pur; elle est riche cependant puisqu'elle en contient o,533o combinés avec seulement 0,1685 de fer. Le minerai d*Anglar vient d'un filon situé à Anglar (Creuze) , dont on avait entrepris l'exploitation il y a quelques années. Il est d'un gris de fer bronzé , à cassure grenue , cristalline ou fibreuse , à fibres minces parallèles et serrées. Les pyrites forment près des parois du filop une bande presque compacte et pure-, puis vient une bande de sulfure d'antimoine ferrugineux, et le centre est occupé par du sulfure pur dans lequel on aperçoit cependant çà et là des veines et des nids de sulfure ferrugineux.

Le minerai du Martouret a été trouvé dans im filon qui existe à peu de distance de Chazelles. H est fibreux, à fibres parallèles. Sa cassure transversale est grenue et presque matte. Il est d'un gris-bleu , mais beaucoup moins éclatant que le sulfure pur. Il est intimement mêlé de près de 0,60 de gangue pierreuse dont on a fait abstractiou dans le résultat de l'analyse.

Le rapport entre le soufre du sulfure d'antimoine et du sulfure de fer est de a à i dans l'haidingérite , de 3 à 1 dans le minerai d' Anglar, et de 4 ^ < ^^^ ^^ minerai du Martouret.

PROiJÛITS D^ARTS. SoQ

SÊCtiON IIL Produits {farts.

Led produits d'arU relatifs à l'antîmoine sont , i*. le sul- Jure fondu, 2*. les scories qui proviennent du traitement des minerais sulfiirës, 3^ le régule , 4^ le sulfure grillé, 5". les préparations pharmaceutiques communes, telles que les fleurs argentines d^antimoine, le verre d'antimoine , le crocus, le kermès, Fémétique, etc.^ 6*. enfin les a/liages.

i*. Sulfure fondu, a*, scories qui proviennent du traitement des minerais sulfiirës. — Pour séparer le sulfure d'antimoine de sa gangue on concasse le nlinerai en mor<ceaux de la grosseur d'un œuf tout au plus, et on le chauffe à un degré de chaleur convenable pour fondre le sulfure , soit dans des pots percés , soit dans des tuyaux verticaux. La matière métallique se sépare en grande partie de sa gangue par liquation; mais celle-ci en retient une certaine quantité par adhérence, surtout lorsque, par l'effet de Fimpression trop subite de la cha-» leur, elle s* est fendillée et réduite en poudre. Cette quantité s'élève quelquefois au quart du poids des scories , et elle est rarement inférieure au dixième ; en sorte que la perte de sulfure est relativement d'autant plus grande que le minerai est plus pauvre. La volatilité du sulfure d'antimoine est encore une cause de perte ; aussi voit-on les cavités des scories et les parois des cheminées tapissées de cristaux aciculaires d'oxide d'antimoine , et quelquefois de cristaux de soufire. Enfin la fragilité des pots ou des tuyaux > qui ne peuvent être faits qu'en terre cuite, occasione souvent des accidens qui font perdre beaucoup de sulfure. Ces considérations, et la dépense qu'entraîne l'emploi du combustible, portent à croire que la préparation mécanique, telle qu'on l'exécute pour les minerais de plomb et autres, serait un moyen à la fois plus économique et plus productif de traiter les minerais d'antimoine, que celui qui est généralement pratiqué maintenant.

5lO ▲NTIMOIHB.

S**. Pour préparer le régule on grille le sulfure dans des fours à réverbère , et Ton fond la matière grillée dans des creusets avec les deux cinquièmes de son poids de tartre brut, ou avec du charbon imbibé d'une forte dissolution de carbonate de soude, et on le purifie en le refondant une ou deux fois. Le régule du commerce contient presque toujours un peu de soufre et de fer, et souvent un peu d'arsenic.

4"*- Sulfure grillé. *— Cette matière est du protoxide d'antimoine mélangé d'une quantité plus ou moins grande de sulfure et de quelques matières terreuses.

5". Préparations pharmaceutiques. — Nous avons décrit ces préparations , et nous avons iait connaître leur composition à Fétat de pureté. M. Sénillas a reconnu qu'elles contiennent quelquefois une certaine quantité d'arsenic « Selon ce savant, le sulfure fondu en contient de ^ ^ 7^, le régule de ;^ à g^; le kermès, le soufre doré, le verre d'antimoine, les fleurs argentines, etc., en contiennent d^ 6T5 ^ 5^' ï-»^ chlorure et l'émétique n'en renferment jamais, lors même qu'ils ont été préparés avec un sulfure araénifère,

&*. Alliages. — Les alliages df antimoine employés dans les arts sont ceux qu'il forme avec le plomb (^'voy, le <hap. Plomb), et avec l'étain* (^^Z- "^ chap. Étain.)

SECTION IV

Mojrens cTessai.

Nous partagerons les matières antimoniales susceptibles d'être essayées par la voie sèche en deux classes : la première comprendra toutes les matières oxidées ou chlorurées ne contenant que peu de soufre -, la seconde, le sulfure, Yhaidingérite et toutes les matières très sulfurées.

ARTICLE PREMIER. — Matières oxidées.

Moyen d'e«ai. Toufi Ics oxîdes d'autîmoine étant très fadlemmit rédiMV tibles par le charbon , l'essai des matières de cette classe

MOYimS B^BSSAI. 5lt

ne préBente aucane difficulté. On doit y procéder absolument de la même manière que pour Fessai des matières plom- • beuses oxidées \ seulement , comme Fantimoine est beaucoup plus TDlatil que le plotnb , il faut ménager la chaleur avec plus de soin et retirer les creusets du feu aussitôt qu*on )u^ que Topëration est terminée. Quand on prend les précautions convenables la perte d'antimoine est peu considérable-, cependant elle nest jamais moindre de 5 à 6 pour loo. Ainsi le protoxide pur donne 0,77 de métal , et r acide antimonieux 0,^5. La réduction se fait très bien par cémentation dans un creuset brasqué sans addition ', mais lorsque les matières à essayer sont mélangées de substances étrangères il faut néanmoins y ajouter un flux. On réussit également bien avec 3 p. de flux noii' ordinaire, arec i p. de tartre , avec i p. de carbonate de soude et 0,1 5 de charbon, ou avec tout autre flux réductif équivalent.

Lorsque la matière soumise à Fessai contient de Foxide influCT^e ^b de fer, cet oxide se réduit aussi, an moins pour la plus grande partie , et le fer métallique s'allie avec le régule. On ne commit aucun moyen d'empêcher cet alliage de se former.

On peut encore essavcr de la même manière les ma- influence «1»

•t J. lulfures.

tières oxidéès qui ne contiennent qu'une petite quantité de sulfure , parce que ce sulfure donnant avec le flux noir la moitié de Fantimoine qu'il contient , il n'en reste par conséquent que très peu dans les scories. Ainsi le verre d'antimoine ordinaire produit par ce mode d'essai 0,70 de métal, et quelquefois plus.

L'antimoine pur est blanc, très éclatant, et présente '"*"2^J* une cassure lamelleuse à grandes lames -, mais Fantimoine obfcexai en fondant ses oxides avec des flux alcalins est d'un blanc-gris peu éclatant et à cassure grenue. M. \a\ujWh Im a le prunier reconnu qu'il doit ses propriétés à hdq certaine quantité de potassium avec lequel 31 est comibioé, et qui peut s'élever jusqu'à o,o5. Cette quantité est d'autant plus grande qu'on chauffe plus fortement et pendant [Jus long-temps v UQuv^u motif pour mor dérer la chaleur et- pour ne pa» prolonger Fopération

5 12 AKTIICOIIÎE.

inutilement. On peut en général, dans les essais d'antimoine , n avoir pas égard à la présence du potassium -, mais si Ton tenait à une grande exactitude, il faudrait pulvériser Talliage résultant de Fessai, le plonger dans Teau, et Ty laisser tant qu*il y aurait effervescence, le potassium en décomposant ce liquide s^oxiderait prompt»ment , avec dégagement de gaz hydrogène , et Fantimoine resterait pur. S'il contenait un peu de soufre et d'arsenic ces substances se dégageraient à Fétat de combinaison avec le gaz hydrogène.

FuriGcaUoa. Lorsqu'on veut préparer de Fantimoine parfaitement pur, il faut d'abord se procurer un alliage très chargé de potassium, en chauffant une matière oxidée quelconque avec de la crème de tartre charbonnée, e1^ décomposer cet alliage par Feau : de cette manière on est assuré que tout le soufre et tout Farsenic sont entraînés par le gaz hydrogène qui se dégage. Si Fon veut reconnaître la présence de Farsenic, on recueille le gaz dans des éprouvettes larges de 8 à lo centimètres, et FoD y met le feu : lorsque Fhydrogène contient de Farsenic , cette substance se dépose à Fétat d'hydrate brun sur les parois de Féprouvette , et Fon juge approximativement de sa proportion d'après l'épaisseur du dépôt. Ce moyen de séparer Farsenic de Fantiuxpine est du à M. Sérullas.

En grand on purifie l'antimoine en le tenant en ftbsion au contact de l'air pendant quelques instans : tout le potassium se brûle.

ARTICLE II. — Matières siJJurées,

On peut faire Fessai du sulfrire d'antimoine, on pht6t extraire Fantimoine de son sulfure de deux manières : i*. en grillant et fondant la matière grillée avec du flux noir-, n^. en fondant immédiatement le sulfrire cru avec du fer ou avec des battitures de fer, mêlés ou non de flux noir. GriUag*. 1* Essai par grillage, — ■ Le grillage du sulftue d'an-

timoine exige du soin , parce que ce sulfrire est très fusible et très volatil > ainsi que l'oxide auquel il donne naissance

MATIÈRES SULFURÉES. 5j3

en se décomposant. On doit donc ménager beaucoup la chaleur pendant toute la durée de Topération, et remuer contmucUement la matière pour Tempécher de s'agglomérer Quand il ne s'en dégage plus de vapeure sulfureuses, on est assuré qu'il n'y reste plus de soufre, paree qu'il ne se forme jamais de sulfate. On fond ensuite le sulfure grillé avec 3 p. de flux noir ou son équivalent, comme les matières oxidées.

On ne pourrait pas faire Fessai de 1 haidingérite par ce procédé, car la matière griUée serait un mélange d'oxîde d'antimoine et d'oxide de fer. Or, ces deux oxides étant presque aussi facilement réductibles l'un que l'autre, et les deux métaux ayant une grande tendance à se combiner, il se produirait de l'antimoniure de fer avec les flux réductifs , et il ne resterait pas même la plus petite trace de fer dans les scories si le minerai était complètement désulforé par le grillage.

Ce moyen d'essai ne pourrait pas être appliqué non plus, par les mêmes raisons, à l'essai du sulfure d'antimoine ordinaire qui serait mélangé de pyrites.

2". Essai par le fer, — Le fer métallique enlève ti'ès facilement le soufre à l'antimoine , même à une température peu élevée; mais comme le sulfure de fer a une pesanteur spécifique peu difi'érente de celle de l'antimoine, il est difficile d'opérer la séparation de ces deux substances : pour y parvenir il faut donner un bon coup de feu lorsque la désnUnratîon est opérée , et tenir la matière en pleine fusion pendant un certain temps. Avec cette précaution on obtient deux culots qui se séparent assez nettement, l'un blanc et à grandes lames , qui est le régule , auquel adhère presque toujours une petite quantité de matte; l'autre ^ d'an îaane de bronze un peu plus clair que le protosnlfure de fer ordinaire , parce qu'il est mélangé d'une petite cpantitë d'antimoine métallique. Pendant l'opération il se ▼olatiKse toujours une assez forte proportion d'antimoine ; mais c'est un inconvénient qu'il paratt impossible d'éviter. Les anciens doctmasistes connaissaient ce. procédé : c'est à tort qu^on l'a donné comme nouveau il y a quelques années. I . ^ 33

Fa«ion.

fnflaeiid* du fer.

Fer

put

ProilMit«

Foatc.

lae^sTAnieiit.

Frr et earb«a*t6 •Icalin .

5i4 JUfsiMoaiB.

On le pratique maintenant en grand dans qiid^jiies 6^ briques « entre autres en Angleterre ; mais <m n'en obtient pas en général un très bon rësnltat. Il nous parait cependant qu'en prenant les prcJcautions conrenabies on poumit remployer avec prc^t. La première précaution , qui est indiipensable » consiste à ne mêler au sulfure que la proportion de fer strictement nécessaire pour le décomposer : cette proportion doit être de 3 atomes pour i atome de sulfure d'antimoine, puisque celui^ roiferme 3 atomes de soufrât et le protOAulfiire de fer i atome seulement : cela revient à 4^ de fer pour loo de sulfure. Si Ton en mettait davantage, Fantimoine, qui a grande tendance à )oner le rôle d'élément électro^négatif » se combinerait arec le soiplust et il en résulterait de Tantimoniure de fer qui se mêlerait partie ayec le régule, partie arec la matte. De plus il conyient que le fer ne soit pas rouillé , et Ton doit Yern^J^ dans le plus grand état de division possible : s'il était en trop gros morceaux , il arrirerait qu'une certaine quantité de sulfure d'antimoine se volatQiserait avant que ces mo^ ceaux aient pu être attaqués jusqu*au centre*

En petit on retire aisément , par le moyen du fer, jusqu'à o,635 de régule pur du suifture d'antimoine*, eu pv^ il parait que c'est tout au plus si jusqu'à présent on i pu en obtenir o,55.

On ne peut pas substituer la fonte granulée au fer (orge : on sait qaea général le soufiro a fort peu d'action wi » fonte; la désulfuration est imparfiEÛte, et la matte m st aépare point du régule.

Un des plus grands inconvéniens de la méthode <]e ^ sulfuration de Fantimoine par le fer est d'oblieer k cbao^^ très fortement pour séparer la matte du régule : im^^^^^ que cette séparation serait plus facile et eiâgeiùt une température moins élevée si la matte avait une densi^ moindre que le sulfure de fer, et si elle était en même temps plus fusible. Or on peut remplir ces deux conditions en ajoutant au mélange un carbonate ou un sulfate akslin.

Nous avons vu qu*en fondant du suUiive d'aotànoiae avec un carbonate alcalin et du charbon, on obtient

MATIÈRES SULFURÉES. 5l5

régule et une scorie qui est essentieHement (otwée d^un conn posé de sulfure d'antimoine et de sulfure alcalin. Si Ton projette du fer métallique dans cette scorie encore en fusion , Tantimoine s'en sépare en totalité et presque aussitôt , et la nouvelle scorie, aussi fluide que la première, contient une combinaison de sulfure alcalin et de sulfure de fer. Si au lieu de cela on mélange immédiatement le fisr ayec le sulfure d'antimoine et le carbonate alcalin , le résultat eait le même. loo de sulfure, 4^ ^^ ^^ métallique et 5o de carbonate de soude mêlé de un dixième de son poids de charbon ou 5o de flux noir, donnent 65 à 66 de itégule -y avec la même proportion de fer et lo de flux alcalin seulement on en obtient 62. Dans les deux cas la fusion se fait très rapidement, sans boursouflement, et la matte , lâen liquide, se sépare avec la plus grande facilité du régule. En employant une partie de flux alcalin ou peut diminuer la proportion du fer et la réduire à 0,a5 ou o,3o> le produit est toujours de o,65 à 0,66; mais si Ton réduisait en même temps la proportion du flsx à o,5o , on n^aarait plus que o,56 d'antimoine .

Lies sulfates alcalins sont changés en sulfures métalliques ^"^ J«i.n.'^*' par le charbon à une températu^ peu élevée. Les sulfures des niétaux alcalins, en se combinant avec les autres ftul-» Aires métalliques, en augmentent considérablement la fusi-> biliië v aussi lorsqu'on ajoute du sulfate de soude brojé »T0C le cinquième de son poids de charbon environ , au mélange de sulfure d'antimoine et de fer métallique, le régule se sépu-e^t-il très promptement, et les scories prennent-eUes en qudques instans une très grande liquidité. hÎMÎm fl faut observer que la présence du sulfure alcalin diminue le produit du régule, à moins qu'on n'augmente ea même tenips la poportion du fer. Par exemple , avec

100 de sulfure d'antimoine 42 de 1er métallique 100 de sulfate de soude et 20 de charbon

on a*a <pie 22 de régule , et la scorie est métaUdïde , très

5l6 ANTIMOINE.

brillante et cristallisa en aiguilles ; mais avec

loo de sulfure 42 de fer

10 de sulfate de soude et 2 de charbon

on obtient 60 à 62 d^antimoine , et Topëratioii se fait avec une très grande facilita et sans boursouflement, oxide de fer et ' ^^ ^*^^ ^^ ^^^ métallique on peut se servir d'oxîde

rarbonate «u ^^ f^^ ^UT j ct mémc d'unc matière ferrugineuse quelconque , pourvu qu^elle soit riche -, mais il est indispensable d'ajouter à ces substances un fondant alcalin et du charbon en quantité plus que suffisante pour réduire Toxide de fer.

On ne peut pas employer moins de /^o de battitures de fer pour 100 de sulfure d'antimoine-, et alors» en j ajoutant de 5o à 100 de carbonate de soude et 8 à 10 de charbon, on a 56 de régule -, mais si avec 100 de cbAonate de soude on emploie t3 à i4 de charbon, on a 65 d'antimoine. En augmentant la proportion des battitures on peut diminuer la proportion du carbonate de sonde et obtenir encore des résultats très avantageux. Ainsi, avec 55 à 60 de battitures , 10 de carbonate de soude et 10 de charbon , on a 58 de régule ^ et si Ton porte la propo^ tion du carbonate de soude jusqu'à 5o, celle du charbon restant toujours de 10, on a 65 à 66 et jusqu'à 67 de régule. La fusion a toujours lieu très tranquillement, elles scories sont très liquides, cristallines, d'un noir métalloïde < et magnétiques.

oiide de fer et Si l'ou voulaît faire ufiage de sulfate de soude , il f^ eacain. ^.^ emplojcr 8o de- battitures, 5o de sulfate et 17°^ charbon pour 100 de sulfure, et le produit en régnle serait de 5^.

Scorie, de forge Lorsqu'on foud du sulfure d'antimoine avec des scories Scau" ^^^ de forge, qui sont des silicates de protoxide de fer» du carbonate de soude et du charbon, on obtient un régule cristallin , à grandes lames et très blanc , qui ne parait p*$ contenir de sodium , une matte d'un jaune de bronic et une scorie compacte, vitreuse, noire, opaque, éclatante comme le jayet , et dans laquelle la plus grande quantité de

MOYENS DRESSAI. SlJ

Talcalî paratt être concentréeJ Ces fx'ôh substances se séparent très facilement les unes des autres. ' '

too de sulfure d'antimoine 80 de scories de forge ordinaires 5o de carbonate de soude et 10 de charbon

produisent aisément 60 de régule.

Pour extraire Tantimoine de Thaidingérite il faudrait traiter ce minéral comme le sulfure d'antimoine pur , mais n employer que les trois quarts de la quantité de fer ou de matières ferrugineuses que ce sulfure exige. Si au contraire on avait à essayer un sulfure mélangé de pyrites y il serait nécessaire d'augmenter la proportion du fer.

On voit par tout ce qui vient d'être dit, qu'on ne peut doser l'antimoine qu'approximativement par la "voie sèche j d'une part parce que ce métal, son oxide et son sulfure sont très volatils , et d'un autre côté parce qu'il a beaucoup d'aflbiitë pour les métaux alcalins et pour le fer-, d'où il résulte qu'il est presque impossible de Tavoir pur. Il suit de Ji qu'il est rarement utile de faire l'essai par la "voie sèche des matières antimoniales en général. Quant au salfarey la seule espèce qu'on traite comme minerai , lorsqu'il est pur il est tout-à-fait superflu de rechercher la proportion d'antimoine qu'il contient, puisque sa composition ne varie pas \ et quand il est mélangé de gangue , comme cette gangue se compose presque toujours de substances pierreuses ou de pyrites qui sont inattaquables par l'acide muriatique , on peut en avoir très exactement et très facilement la proportion eu traitant le minerai par cet acide. Pour cela on pulvérise, on fait bouillir avec de /'acide muriatique concentré , tant qu'il se dégage de l'hydrogène sulforé j on décante , on lave avec de l'acide étendu d'ean, mais assez fort cependant pour qu'il ne devienne pas laiteux en l'agitant avec la matière -, on dessèche , on pèse , et la perte de poids représente la proportion du sulfure d^antimoine pur. Lorsqu'on traite de cette manière les crasses c|ui proviennent de la fusion des minerais sulfurés , le résultat n^est qu'approximatif, parce cjue les pyrites amenées

Sulfure ferrugincas.

Remarque*

E«MJ par voiekuaitdc.

5l9 ÀKTlMOlliE.

à Tétat de p^pto^uU^irp par U chaleur ae diaaoLyent en luême temps que le sulfure d'antiniome.

L^antdmoiue fait partie constituante d'un grand nombre de matières minérales qui contiennent du plomb , du cuivre, de Fargent et du nickel. On peut voir à l'article de ces divers métaux conunent il se comporte alors dans les opérations de la voie sèche.

ÊTAIH. 5 19

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