PALLADIUM

Snlfale de itoiBMc.

Gazolitea.

Mt'Uni*

Atome.

Curartirrs.

du protoxide. — II Test aussi par le sulfate acide de potasse , et il donne naissance à un sulfate double soluble dans Feau.

U se combine directement avec le soufre , le phosphore et Farsenic : il y a incandescence au moment où la combinaison s'opère. — Le chlore gazeux Fattaque aisëment. — La dissolution d'iode dans Falcool le noircît, ce qui n*a pas lieu avec le platine. — C'est de tous les métaux celui qui a le plus d'aflBnitë pour le cyanogène. — 11 s'allie avec tous les métaux , et il a particulièrement une affinité très grande pour le mercure. Lorsqu'il est en petite proportion il n'altère pas la ductilité des métaux malléables*, mais en forte proportion il les rend souvent cassans. — Son atome pèse 665,84. Pd-

ARTICLE II. — Composés oxigénés.

§ ler. — Oxides.

i"*. Le protoxide de palladium est d'un noir-brun. II a l'éclat demi métallique , et ressemble un peu au peroxide de manganèse. Il ne se dissout que difficilement dans les acides. Son hydrate est d'un brun foncé \ il paraît ooatenir beaucoup d'eau , qu'on peut en chasser par une faible chaleur, sans le réduire. Il se dissout dans tons les acides à l'aide d'une ébullition plus ou moins prolongée*, mais il est insoluble dans les alcalis et dans Fammoniaque. Il ne se réduit que par une calcination très forte. — O est composé de :

Palladium. 0,8694 — 100 p.

Oxîgène ... 0,1 3o6 — 35

Prèpanitioa. Ou l'obUcnt , 1°. cu décomposaut le nitrate par une calcination ménagée *, a^. en chauffant au rouge naissant on mélange de sel de palladium et de carbonate alcalin. — Ona l'hydrate en décomposant une dissolution de paUadium par le carbonate de potasse en excès : on ne peut pas employer un alcali caustique , parce qu'il se précipiterait un sonssel soluble dans un excès d'alcali.

Préparation. 2*". Lc pcroxidc u'a pas encore pu être obtenu a FéUt de pureté , mais seulement combiné avec de Feau et une certaine quantité de potasse. U se. produit lorsqu'on ajoute de la po-

CrtnipositioB*

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. '()49

tasse OU un carbonate alcalin à une dissolution de perchlorure -, il peut se redissoudre dans un excès du précipitant , mais il s'en sépare spontanément sous forme gélatineuse. — Cet hydrate est couleur de terre d'ombre -, lorsqu'on le fait Car.cière.. bouillir dans Feau il devient noir, et paraît se transformer en oxide anhydre. A une certaine température il perd rapidement son eau , et une partie de son oxigène se transforme en protoxide. L'hydrate humide se dissout dans tous les acides, quoique lentement*, les dissolutions sont d'un jaiiine pur. Avec l'acide muriatique étendu il se dégage du chlore -, avec Tacide concentré il se régénère un chloroplatbate potassique. — D'après la composition du perchlorure , on trouve que le peroxide doit contenir : co«|»(»iiiu>.

Palladium. 0,^692 — 100 ••, Oxigène ... o , 23o8 — 3o

Sa. — Sels.

La plupart des combinaisons solubles de palladium sont d'un beau rouge , ou jaunâtres ou verdâtres. — Les alcalis ou leurs carbonates forment dans leurs dissolutions des précipités bruns solubles dans un excès du précipitant j les liqueurs deviennent brunes. — L'ammoniaque y forme des précipités blancs rougeâtres qui se redissolvent dans un excès d'alcali sans coloret^les liqueurs. — L'hydrogène sulfuré et les hydrosulfates en précipitent des sulfures bruns insolubles dans les hydro-sulfates *, et lorsqu'elles ne contiennent qu'un dix-millième de palladium elles prennent une teinte jaune décidée. — Le palladium est précipité à l'état métallique par le phosphore et par tous les métaux qui réduisent l'aient. — H est précipité de la même manière par le protosulfate de fer et par l'acide sulfureux. — Le protonitrate de mercure le précipite en brun-noir -, le précipité a l'éclat métallique. — li'acide hydriodique se comporte avec les dissolutions de palladium comme avec les dissolutions de platine. — L'acide oxalique les réduit, mais en y formant d'abord un précipité d'oxalate jaune et fibreux. Les oxalates y produisent les mêmes précipités , mais qui ne se réduisent pas. — L'acide galliquc ne les trouble pas. — Avec le proto-

caractère».

CowpositioQ.

Prfparation.

qSo palladivm.

chlorure d*ëtaiti et TcStain lùétalliquc il se forme des précipités hruns solubles à froid dans l'acide txmriatîque, qa'ib colorent en brun yerdâtre » et qui , si Ton chauffe , se changent en palladium métallique. —Le cyanure de mercure enprécipite tout le palladium à Tétat de cyanure floconneux et d'un Uanc jaunâtre , soluble da&s un grand excès d'acide nwriatique : dans les dissolutions ammoniacales le précipité est en paillettes cristallines incolores, et contient de l'ammo* niaque. L'affinité du palladium pour le cyanogène est telle» que le cyanure se forme même avec les composes de palladium insolubles , quand on met ceux-ci en contact avec du cyanure de mercure humecté. Le prurâte jaune de potasse forme dans les dissolutions pures de palladium des précipités gélatineux d'un brun jaunâtre; mais pour peu qu'il y ait de fer, ces précipita verdissent, et les liqueurs deviennent d'un beau vert.

ARTICLE m. — Composés su/Jurés,

^jjfiires, — 1°. Le sulfure de palladium prépare pr voie sèc/ie est d'un blanc bleuâtre métallique y à c$»sure lamellcuse brillante. Il se fond à la chaleur rouje^à une haute température il se réduit. Pkr le grillage u se transforme en un sous-sulfate de protoxide d un roug( foncé, soluble dans l'acide muriatique» et réductible par une forte calcination. -"^U correspond au protoxide ) et u est composé de :

Palladium* 0,768

Soufre. . • . o^aSa

On Tobtient en chauffant dans une cornue de veire au palladium divisé ou du chlorure ammoniacal , avec du soane-

a°* Les précipités de couleur marron que produisent lovdrogène sulfuré ou les hydro«il£ate8 alcalins dans les Sst^ lutions de palladium sont des sulfures qui correspondeat aux oxides contenus dans ses dissolutions.

Sulfate. —Le sulfate obtenu en traitant le palladioinp' l'acide sulfurique concentré est d'un rouge jaunttre. (p^ la dissolution est saturée elle fournit par refroi4»n><« un dépôt pulvérulent rouge de sel neutre. Ce sel est *>•

amaoniacaus.

COlCPOSéS GHJUOilÉS. 95 1

lubie dans l'eau , qa^U colore en jaune ^ mais il se sépare spootaoémeut de la dissolution un sel basique d'un rouge très foncé , et qui n est qii£ très peu soluble.

auticlb IV. — Composés phosphores j arséniés et azotés.

Phosphure* — Le phosphure de palladium est fusible.

Arséniure. — Uarséniure est très cassant.

Nitrate. — Le nitrate est d'un rouge fonce. Par l'ëvaporation à sîccitc! il donne une poudre rouge que Ton considère comme un sous-sel. Une chaleur faible suffit pour le changer eu protoxide noir mcîtalloïde.

Selon M. Fischer, il y a deux composes de nitrate Nitrates de palladium et de nitrate d^ammoniaque : on obtient le premier en ajoutant au nitrate simple autant d'ammoniaque qu'il en faut pour redissoudre le précipité qui se forme d*abord , en évaporant jusqu'à cristallisation y et lavant avec un peu d'eau pour enlever l'excès de nitrate d'ammoniaque, — Ce sel double cristallise en longs prismes quadrangulaires ou en lamelles , transparens , brillans et absolument incolores. U est soluble dans l'eau et dans l'ammoniaque 9 et insoluble dans l'alcool. L^acide nitrique colore ses dissolutions en jaune; l'acide muriatique y forme un précipité de chlorure double , jaune , fibreux , insoluble dans l'eau. Par la chaleur le nitrate am* moniacal détone faiblement, avec émission de lumière.

On obtient un nitrate ammoniacal basique lorsqu^on traite à chaud par l'ammoniaque du nitrate de palladium évapore à siccité-, la liqueur contient le nitrate neutre précédent , et le sel basique reste non dissous. — H est sous forme d^une poudre brune d'un éclat métallique , insoluble dans l'eau et dans l'ammoniaque, même bouillante, li'acide nitrique le dissout à chaud. II est assez facilement soluble dans l'acide inuria tique , et en évaporant on obtient le chlorure neutre ammoniacal cristallisé.

ARTiGLB V. — Composés chlorés.

Chlorures. — D y a deux chlorures de palladium, qui l'un et Tautre peuvent former diverses combinaisons' avec les chlorures alcalins et métalliques.

gSa.

PA^LLADIUM.

Caractèm.

Pd C^

Cararlcret .

I**. he protàchlartire est polvënilent et verdâtrc , etsoluble daus Feaii, qu'il colore en Yert. Ses combinaisons avec les autres chlorures sont en gênerai très solubles da» l'eau , et • même solubles dans Talcool y et le plus souTcat

PrèparaUon. dc couIcuT marTon. — On obtient le chlorure siaiple en ëTtporant à siccité , à une douce chaleur, la dissolution de palladium dans Teau régale. Ces dissolutions sont d*un hnmjaune, et renferment à la fois du nitrate, du protochlt*rure et nn peu de perclilorure *, mais toutes ces substances se transforment en protochlorure à la faveur de V excès d^a-

compoûtion. cldc muriatiquc. — Ce chlorure contient :

Palladium. 0,60 — 100 Chlore.... o,4o — 66,7

Le chlorure potassique cristallise en aiguilles d^un )aune d'or, ou en prismes d'un brun- vert isomorphe avec le chlorure de platine correspondant. Il est soluble dajis Teau et dans l'alcool à 0,84 ', en chauffant la dissolution alcoolique, la plus grande partie du palladium se réduit. L'acide sulfureux précipite le palladium à Tétat métallique ^ de sa dissolution aqueuse. -— Le chlorure potassique dissous dans l'ammoniaque en excès donne une liqueur mcolore qui par (îvaporation fournit des cristaux incolores et une poudre jaune qui parait être un composé de protoxide de palladium et d'ammoniaque. Le chlorure potassique renferme i"*' de chaque chlorure, et ne contient pas d'caa.

Eu versant goutte à goutte une dissolution de chlorure de palladium dans une dissolution de potasse caustique , il se forme un oxi-chlorure probablement composé de i*' de potasse et de i''^ de chlorure. Ce composé reste en dissolution.

Le chlorure sodique est déliquescent, et soluble dans Talcool concentré.

Le chlorure ammoniacal a les mêmes caractères et la même solubilité que le chlorure potassique. Sa dissolution dans Feau donne des cristaux quadrangulaires ou hexagonaux. Sa dissolution dans l'alcool faible donne des prisou^s carrés d'un jaune verdâtre. Il est insoluble dans Falcooi fort. Lorsqu'on y ajoute de Tammoniaque en quantité mé-

Caractères.

COMPOSÉS CBLORés. 96?

nagée il se forme un prckîipité cristallin en aiguilles ou en ëcaîUes flexibles , déliées , douces au toucher et d'un rose pâle. Ce précipité contient o,4o à o,4^ àe palladium, de Fammoniaque et du chlore, dans des proportions qui n'ont pas été déterminées. Il est à peine soluble dans Teau , nicme aiguisée d'acide -, la liqueur est jaune ; mais il se dissout sans altération dans Tacide muriatique bouillant et dans les acides forts. Les liqueurs sont d'un rougebrun.

Si l'on yerse de l'ammoniaque en excès dans une dissolution de chlorure simple de palladium , il se fait d'abord un précipité-, mais l'excès d'ammoniaque le redissout, et la liqueur devient incolore. Cette liqueur tient en dissolution un ammonio-chlorure dont la formule est Pd Cl' + NH'. — Si l'on évapore cette dissolution , ou si on la neutralise par de l'acide muriatique , il s'en sépare une poudre cristalh'ne d^apparence fibreuse et d'un vert jaunâtre , insoluble dans l'eau, soluble dans les acides muriatique et nitrique à chaud, et faiblement soluble dans l'ammoniaque. Par la calcina tion ^elle donne de l'ammoniaque , de l'acide muriatique , de l'azote , du sel ammoniac , et elle laisse un résidu de o,5o de palladium métallique.

Le chlorure harytique cristallise en dendrites inaltérables à Tair, et qui grimpent le long des parois des vases.

Le chlorure calcique cristallise en prismes d'un brun clair, et déliquescens.

Le chlorure magnésique cristallise en aiguilles un peu déliquescentes.

Le chlorure nianganésique est d'un brun presque noir, et cristallise en rhomboïdes qui difCèreut peu du cube , et non déliquescens.

Le chlorure nickélique est d'un brun verdâtre foncé , et cristallise en prismes presque carrés.

Le chlorure zincique est d'un brun-marron , et cristallise en rayons divcrgens déliquescens.

Le chlorure cadnuque est d'une belle couleur marron , et cristallise en aiguilles fines non déliquescentes.

a". liC perchlonwe rlr palladium (chloridc) ne peut pas prcparai»»».

PiXLADlUJC.

Cdirart' n».