V.ététVirm

étxe obtenu à Tëtat solide , mais seulement en dissohtbn eu traitant Thydrate de deutoxide par l'acide mnrntiipe concentré ; il reste ordinairement un petit dépàt de perchlorure potassique c{ui provient de Falcali que Toxide ntient. — La dissolution est d'un jaune-brun très beaa-, elle sent le chlore » et si ou Tëvapore elle se change promptement en protochlorure. Elle forme avec les chlorure i:oii.paMtioo. positifs des composés qui sont beaucoup plus stables. —Le perchlorure est composé de :

Palladium. 0,409 — 100 pir.i| Chlore.... 0,691 -— 5o

Le perchlorure potassique est d'un rouge de cinabre ou rouge-brun. Il cristallise en octaèdres réguliers comme le composé de platine qui lui correspond. Par la chaleur il perd du chlore et se change aisément en chlonire potassique. Il est très peu soluble dans Feau, et la part* dissoute se décompose aussitôt en chlorure double et en chlore-, la liqueur est jaune. Quand on le traite par Feaa bouillante il se dégage beaucoup de chlore *, il se forme de Facide murlatique, et il re^e un oxide de palladiom couleur de terre d* ombre. Il est tout-à-fait insoluble i^ Feau chargée d*un chlorure alcalin quelconque ; iQ^ ^ se dissout bien dans Facide muriatique un peu étendu. L'ammoniaque le change en chlorure, avec dégageoieot d'azote. — U contient i"' de chacun des chlorures âcmentaires. — On Fobtîent en dissolvant le chlorure polasaqa dans Feau régale et évaporant à sec -, il se dégage du deutoxide d'azote , et le perchlorure double se dépose en cnstaux microscopiques.

On n obtient pas de perchlorure sodiçue analogue au pff* chlorure potassique.

Le perchlorure ammoniacal est semblable au p-^ dent et très peu soluble. On Fobtient en mêlant de Fammoniaque à une dissolution de palladium dao5 i^^ régale , et évaporant à sec.

Coin pOkî lion |*rrp ara lion

MINÉRAUX CARBONÉS. qSS

ARxicus VI* — * Composés carbonés.

Carbu/'e. ^ M. Wœhler a observa que quand on place clu palladium dans la flamme d'une lampe à alcool y près de la mèche y il devient cassant et se recouvre d'une suie * noire qui augmente continuellement : cette substance est du carbure de palladium.

Cyanures. — Le cyanure est réduit à la chaleur rouge. U se dissout dans les cyanures alcalins.

n y a un cyanure qui correspond au peroxîdc. Il est d'un rouge pâle, et devient promptement d^un blanc pur en abandonnant de Thydro-cyanate d^ammoniaque.

ARTICLE vu. — Alliages.

M. Fischer a remarqué quMl se produit une très belle phosphorescence au moment où le palladium se combine avec des métaux facilement fusibles > tels que l'antimoine , Fétain , le zinc et le plomb , et que le même phénomène nV pas lieu avec le cuivre, l'argent, l'or, etc. H forme aussi beaucoup d'alliages, par "voie humide, avec les métaux qui le précipitent de ses dissolutions.

hejer etYéiain rendent le palladium cassant.

Ualtiage de cuivre est )aunâtre , fragile et dur, mais attaquable par la lime.

la alliage de bismuth est cassant et presque aussi dur que l'acier.

Le palladium s'amalgame très facilement *, il a une telle affinité pour le mercure , qu'à la chaleur rouge il en retient 1*^ pour a'^'-, cependant il l'abandonne en totalité à une forte chaleur blanche. Quand on précipite le palladium d'um dissolution par du mercure en excès , il se forme un amalgame composé de :

Palladium. o,5i3 Mercure;.. 0,487

lâ alliage de plomb est gris, très cassant et extrêmement dur. On peut le décomposer par la coupcUation au chalu** meau *, il reste une masse spongieuse d'un blanc d'argent.

Dccouvcrle.

l*<ar«clirefc

Air.

Acides.

Alcali».

Siiiralf de |V>la:M.

C««tolilr».

^56 RHODIUM.

Ij alliage (Targent est plus blanc que le j>alladîttm , plus dur que le platine et moins fusible que Taisent. Or gX. platine, {Voy. ces métaux.)

RHODIUM.

ARTICLE PREMIER. Métal,

Le rhodium a étt dëcouvert en 18049 par M. Wol* laston , dans le minerai de platine. Il Ta nomme ainsi parce qu^il produit beaucoup de dissolutions roses. — D a une couleur blanche grisâtre peu différente de celle da palladium. On ne peut le forger ni à froid ni à chaud , et on le réduit aisément en poudre. Il est fort dur. Daœ son état de plus grande contraction sa p. s. a été trouTee de 10,645. H ne se fond ni ne se ramollit à la plus haute température. Il a deux oxides qui peuvent se combiner ensemble en plusieurs proportions.

Le rhodium est inaltérable par l'air à la tempëratarr ordinaire \ mais lorsqu'on le chauffe au rouge 3 se gnile assez rapidement , et il se change en un oxide intermédûire entre le protoxide et le peroxide. — Il ne décompose jamais l'eau. — D est inattaquable par les acides » même les plus forts , lorsque est pur. L*eau régale ne l'attaque pas sensiblement non plus-, mais il devient soluble dans ce réactif quand il est aUié avec certains métaux tels que le cuivre , le bismuth , le plomb ou le platine *, l'argent et l'or ne prodiisent pas le même effet. — Il est attaqué à la chaleur rouge parles alcalis caustiques et par le m'tre, et mieux encore par on mélange de ces deux substances -, il se forme du peroxide qui se combine avec l'alcali. — Le sulfate acide de potasse l'oxide également*, il se dégage de l'acide sulfureux, et si la chaleur n est pas trop forte on obtient du sol&te double soluble dans l'eau.

Il peut se combiner directement avec le soufre , le phosphore et l'arsenic. — Lorsqu'on le chauffe dans lecfaiore il l'absorbe promptement, augmente de volume et se change en une poudre d'un rose pâle qui e^t un chlorure composé de 2"' de métal et de 5"' de chlore* Ce sublime-

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. qS'J

est accompagne d^une très petite quantité d'un sublimé jaune et rouge fonce , et d^un autre sublimé gris-blanc. — Selon M. Wollaston , il s'allie avec tous les métaux , ex- Méiaux. cepté le mercure. — Son atome pèse 65i,4û. R. Atome.

ARTICLE II. — Composés oxigénés, S I". — Oxides.

Les oxides de rhodium sont réduits par une chaleur orartcm. plus ou moins élevée. Le suif les réduit avec détonation. Le gaz hydrogène les réduit à la température ordinaire , avec production de chaleur.

i"*. Le protoxide ou oxidule n'a pas encore été obtenu à l'état de pureté , mais il se trouve fréquemment combiné avec le peroxide *, il a grande tendance à se décomposer, par Faction des acides , en métal et en peroxide. — H est com- compotuion. posé de :

Rhodium. 0,867 — 100 •

Oxîgène. . o,i33 — 1^)4

2*". D est presque impossible d'obtenir le peroxide ou oxide c«r.eièTe*. anhydre , parce qu'il abandonne facilement une partie de son oxigène par la chaleur. Cet oxide est noir*, son hydrate est d'un gris -brun verdfttre. H retient fortement l'eau qu'il contient : on ne peut en séparer les dernières portions que par Taction d'une chaleur rouge soutenue pendant une heure; et si la température a été bien ménagée, le résidu est du peroxide anhydre. Il donne une dissolution jaune avec l'acide muriatique à froid -, mais si l'on fait bouillir, la dissolution devient rouge , parce qu'elle se change en perchlorure. — L'hydrate de peroxide peut Ammoniaque. se combiner avec les alcalis fixes et avec l'ammoniaque. — L^ammoniure est pulvérulent , d'un jaune-citron , et insoluble dans l'eau*, il se réduit par la chaleur, sans décrépitation, avec dégagement d'eau et d^azote; l'acide muriatique le dissout , et il en résulte une liqueur jaune qui parait être un mélange d^hydro-chlorate de rhodium etd'hydro-chlorate d^ammoniaque -, mais par Tévaporation cette liqueur devient rouge en se transformant en chlorure double. — L'hydrate de peroxide renferme 0,066 d'eau , et le per-

Cofloposilioii.

Préparation!

oxide contient.

Rhodium

On obtient Thydrate,

RHODIUM.

Compost tioa

Oy8i3 -^ loo 0,187 — a3,i

i*". en chauffant du rhodium im'tallique avec de ]a potasse et du nitre y et traitant la matière brune qui en résulte par une grande quantité d'eau ou par un peu d'acide muria tique *, dans le premier C25 il retient toujours un peu de potasse ^ ^** ou en ajoutut h une dissolution de perchlorure potassique un petit excès df carbonate de potasse onde soude , et abandonnant la liqueur à une évaporation spontanée -, il est alors gélatineux d retient en combinaison une certaine quantité d'alcali. D se dissout bien dans les acides à Taide de la chaleur, et produit des sels doubles qui sont jaunes.

3°. Lorsqu'on chauffe au-dessous de la chaleur n>o^* dans une cornue , du perchlorure potassic[ue avec du eubonate de soude , il se dégage de l'acide carbonique et une petite quantité d'oxigène , et il se forme un oxide qm doit être composé de i" de prolozide et de 3 à 4" ^ P' oxide. L' oxide qui se produit par Taction de la fo^ et du nitre sur le rhodium a la même compositioo;ott>* il est décomposé par la potasse, qui ne se cQmtiiDe<p>^ le peroxide.

4°. En faisant bouillir le chlorure R' CF htcc de U potasse caustique , il se forme un oxide gélatineux d'un jin» mêlé de brun et de gris , soluble à froid dans Tacide n»riatique , qu'il colore en jaune , et décomposé à chaud p* le même acide en protochlorure rouge insohiblc, etŒ perchlorure qui colore la liqueur en rouge. Cet o»* se dissout aussi en petite quantité dans la potaiKi<|V* Gomposiuoa. colorc cu jaunc. — Il est composé de :

Rhodium. 0,84 — 100 'iV-i- 2 it

Oxigène. . 0,16 — «9|3^6

5**. Enfin quand on oxide le rhodium très diviuff p' grillage , il se change en une poudre nwre mattc qw Composition, composéc dc :

Rhodium, 0,846 *^ loo r'x3 R Oxigène. . 0,l54 — «8,4

COMPOSÉS SULFURÉS. gSg

Sa. — Sels.

Les dissolutions <le rhodium qui renferment le perozîdc sont d^un jaune - citron -, celles (jui contiennent les deux oxides sont d'un vert foncé. — Le rhodium en est précipité par Fhydrogène sulftiré, à l'état de sulfure d'un brun un peu moins foncé (jue le sulfure de platine. On reconnaît au moyen de ce réactif un deux-millième de rhodium dans une liqueur. — Il est précipité à l'état métallique par le fer, le zinc et plusieurs autres métaux.

— Les dissolutions ne sont pas troublées par le protosulfate de fer, et ne sont pas décolorées par l'acide sulfureux.-^ Elles sont précipitées, partiellement' seulement et au bout d'un certain temps , par les alcalis et les carbonates alcalins.

— L'étain , le protochlorure d'étain et l'iodure de potassium forment dans ces dissolutions des précipités d'un brun jaunâtre , et les colorent en jaune ou en brun -, ces réactifs peuvent constater la présence de un quinze-millième de rhodium. — Les chlorures alcalins , le prussiate de potasse jaune et la décoction de noix de galle n*y font aucun précipité.

AATicLE m. — Composés sulfurés.

Sulfures. — 1**. Le sulfure préparé par voie sèclte en chauffant du soufre avec du rhodium en poudre , ou avec du chlorure ammoniacal , est métallique , d'un blanc bleuâtre , cassant. On peut l'obtenir parfaitement fondu en le chauffant au feu de forge. D se décompose par le grillage -, à la chaleur rouge il reste de l'oxide de rhodium, et à une température plus élevée on a du rhodium métallique aggloméré, n est inattaquable par Tacide nitrique. — Selon compMitio*. Vauquelin, il renferme o,ao de soufre.

^k*". Les sulfures obtenus en mêlant les dissolutions de rhodium avec un hydro-sulfate alcalin sont bruns; par dessiccation à Tair ils deviennent noirs et s imprègnent d'acide sulfurique. L'acide nitrique les dissout et le^ convertit en sulfates de peroxide. Ils sont insolubles dans les hydro* sulfates.

Sulfates. — Le sulfate de peroxide est jaune et so-

potassiques

960 RHODIVM.

lubie. Lorsqu'on ajoute du nitrate de baryte à sa dissolution il se forme un précipit<^ brun jaunâtre , composé de sulfate de baryte et d'oxide de rhodium, et il reste une certaine quantité de cet oxide dans la dissolution. L'acide muriatique sépare la plus grande partie de Toxide de rhodium du sulfate de baryte , mais non pas la totalité'. Le sulfate de rhodium se combine en plusieurs proportions avec le sulfate de potasse.

Sris On obtient une de ces combinaisons en décomposant

le perchlorure potassique par Tacide sulfurique. Le sel qui se forme est d'un jaune foncé et très peu soluble daos l'eau , qu'il colore en jaune.

On a un autre sel double en abandonnant à lui-même le mélange d'une dissolution de perchlorure potassique d d'acide sulfureux *, la couleur rouge de la dissolution s affaiblit peu à peu , et il se dépose une poudre d'un janœ pâle , qui après avoir été bien lavée et bien séchée , est

blanche , et dont la composion est représentée par la for- •••• ••••••

mule KS -|^ R S. Ce sel est insoluble dans l'eau, maisaa peu soluble dans l'acide sulfurique, qu'il colore en jaaoe. La potasse caustique bouillante le décompose et en sépare de l'hydrate de perexide jaune. Par la chaleur il se transforme en un mélange de sulfate de potasse et de perorid« ^ rhodium , avec dégagement d'acide sulfureux. L« caomères du sulfate double donnent avec le sous-carbooatf de soude un oxide gélatineux d'un vert-jaune fonce, cl la la liqueur filtrée , qui est légèrement verte , paraît contenu" du protoxîde produit par l'action de l'acide sulfiircui.

On a un troisième sulfate de rhodium potassiqnc en chauffant au creuset , avec précaution , du rhodium en poudre avec du sulfate acide de potasse. Pour eWlff » déperdition trop prompte de l'acide sulfurique, il »" tenir le creuset couvert-, il est bon même d'ajouter de tem|* en temps un peu d'acide sulfurique pour remplacer «"" qui se dégage ou qui se décompose. La masse fondue e»' tant qu'elle est chaude , rouge et transparente si «fe ^^ tient peu de rhodium , noire et opaque si elle en «(

COMPOSÉS CHLORÉS. q6 C

saturëe -, mais refroidie , elle est d'un jaune plus ou moins fonce ; elle se dissout lentement dans Feau f. , et promptement dans Feau b- La liqueur est jaune ; les alcalis caustiques et l'hydrogène sulfuré n'en séparent pas la totalité du rhodium. Pour décomposer complètement ce sel îl faut le faire rougir avec du carbonate de SQude ou de potasse , laver d'abord avec de Feau f. , puis avec de Facide muriatîque , et enfin une seconde fois avec de Feau. L'oxide qui reste est très pur.

ARTICLE IV. — Composés phosphores , arséniés et azotés.

Pliosphures , arséniures. — Les phosphures et les ar^éniures de rhodium sont fusibles. On peut les décomposer par le grillage -, mais ils ne sont pas solubles daûs les acides.

Nitrate, — Le nitrate de peroxide est soluble et d'un jaune pur. Par Févaporation il se prend en une masse sirupeuse jaune.

ARTICLE V. — Composés chlorés,

i"*. he protochlortire est pulvérulent , d'un gris-rouge ou d'un violet sale ; il s'agglomère parla dessiccation , et supporte Faction d'une douce chaleur sans se décon^oser. Il est insoluble dans l'eau. — H contient : (^oupositioii.

Rhodium. 0,598 — 100 -^ Chlore, .. 0,40^ "^ ^

On l'obtient en traitant Foxide de rhodium R -|- aR, humide , par l'acide muriatique. La liqueur renferme du percUorure.

2**. Le perchlorure ou chloride est d'un bnm-noir. H est très soluble dans l'eau » qu'il colore en rouge 9 et ne cristallise pas. n supporte une très forte chaleur sans se décomposer, et ne perd pas sa solubilité. L'eau régale lui fait prendre une couleur ronge pins belle et plus foncée , mais sans Faltérer. H forme avec les chlorures alcalins des composés d'un rouge très beau et très intense. — Il est composé de : CompoMciM.

Rhodium. Oj^g5 — 100 ^

Chlore. .. o,5o5 — 102 a. 61

962 RBODIini.

PréparaUoa. Pour l^voir pw OU prëcipîtc la potasse du. percUorsf potassique par TaGide fluoriquje silice, on évapore a sec. on reprend par Feau, on ëvapore de noureau , on repitot par Toxide mnriatiqae) et Ton évapore une troisième foê pour chasser les dernières traces d'acide flnoriqne qui poiffraient j rester.

Le perekiorure potassique est d^nn bean ronge , so>

compocttioii. lubie dans Peau, mais insoluble dans Falcool à o,84* — E est composé de :

Rhodium 0,2897

Chlore o^agSS

Chlorure 4e potassium. ... o^^iSo

Sa formule est K Q* + R CP -4- H. D ocmtient 0,047$ ivéïMrttioB. d'eau. — * On Tobtient pur en chauffant dans un cïonrait dr chlore un mélange de rhodium métallique et de cUorurr de potassium, et lavant avec de Talcool faible pour enlever Texcès du chlorure alcalin.

Le perchlorure sodique cristallise en rhomboïdes de jS',

d'un très beau rouge. U est très soluble dans Tean, mais

insoluble dans Talcool à 0,84* H se fond dans son eau de

cristallisation, puisse dessèche en perdant un peudecfakire.

compMîtion. — u est composé de :

Rhodium 0,2697

Chlore 0,2748

Chlorure de sodium. « o^^SSS

Saformuleest3Na'4*2RC1^4-£8H. Ileontieiit9,a952 d'eau.

Le perchlorure atnmoniacal est d*nn ronge de fahîi s»* perbe et très intense. H colore sensiblement dix nalDe Uns son poids d'eau. U cristallise bien dans à» liqueurs addes; mais quand on le traite par l'alcool , qui loi enlève celeacès d*acide , il devient moins soluble dans Fean et inciisIsBi' sable; cependant il reste toujours très soluble dans Fsh acide. Lorsqu'on chauffe sa dissolution dans l'eau ^ la couler passe du ronge pourpre an brun. Ce chlorare se rédoit facilement par calcination , et laisse o^aS à 0,29 de rhodium.

Si l'on verse de l'ammoniaque dans une dissolulioa i

uiiDniM. g63

perchlomre ammoniacal , il s'y fait un précipita diummo^ niure d*un beau jaune-citron , et la liqueur, qui est également jaune y donne par ëvaporatioa un dépôt jaune à peu près insoluble dans Teau, qui parait être un fuct-^hlorure^

3"*. Lorsqu'on fait chauffer du rhodium dans du chlore ga*seux, le chlorure qui se forme principalement est du chlo« nire inteimédiaire R' CP ou R C^ + & Q^ — Ce chlorure est pnlyënilenty d'un rose pâle, volatil , insoluble dans l'eau et dans Tacide muriatiqiie ^ inattaquable par la po-> tasse à froid , mais décomposé par cet alcali à la température de Tébullition.

ARTICLE vi. «^ Alliages.

Le ihodium fond très bien avec trois fois son poids de cuivre, de bismuth ou de plomb, et les alliages qui en ré" sultent «ont entièrement sohibles dans Feau régale.

L'alliage composé de 2 p. de plomb et i p. de rhodium «si fusible , et sa densité est de 1 1 3 » p^^ différente de celle on plomb*

On n'a pas encore pu amalgamer le rhodium. Il forme avec X argent des alliages bien malléables.

Alliages cTor, ( Voy. Or, p. 891, )