IRIDIUM

ARTICLE PREMIER. ^- MétaL

là iridium a été découvert en i8o3 , simultanément par Santhsofi T^mant, et par CoUet-Descostil. Tenaant lui a donné le nom à^ iridium, k cause de la variété des couleurs qu'il conununiqwà ses dissolutions. — - Lorsqu'il a été préparé en réduisant son oxide par le gax hydrogène il ressemble absolument a« platine en éponge. On peut Fobtenir en masse agglomérée en comprimant très fortement son oxide dans un morceau de papier, et le calcinant ensuite très fortement. Dans cet état il prend le poli sous le frottement des corps durs, et sa p. s. est de i5,683. H est dépourvu de malléabilité et très dur : on ne peut m le fondre ui le ramollir, et il est fixe. Il a quatre degrés d^oxidation déterminés , et en outre le protoicide et le deu-

DèconTcrte.

Ganwtfèrct.

Air.

Arides.

Alcali*.

Gfesolitcs.

McuBs,

Caraetèm.

Coaipontion*

(^4 iRœnjM.

toxide se combinent entre eux j probablement en plusieius proportions.

LMriAum en masse n'est ni ozidé par le grillage ni attaqué par les acides \ mais Tiridium pulvëmlent est oxidé par Tair à la chaleur rouge , et il est sensiblement attaque par Feau rëgale : lorsqu^il est allié avec le platine et a^ec quelques autres métaux il est très fortement attaqaë par cet acide, qui le dissout. — Il s'oxide lorsqu'on le chauffe avec un alcali fixe caustique au contact de l'air, ou arec un mélange d'alcali et de nitre, même dans des ^ases fermés; il se change en deutoxide, qui se combine avec l'alcali. — Le sulfate acide de potasse Toxide facQement. mais ne forme pas avec lui de combinaison soluble dans Feau.

L'iridium chau£fé dans la vapeur de soufre ou de phosphore en absorbe une grande quantité , mais ne s'en sature pas entièrement. — Le chlore gazeux le transforme en protochlonire. — Il s'allie avec la plupartdes métaux à la chaleur blanche. Il a une affinité très grande pour l'osmiom; il est isomorphe avec ce métal y avec le platine et avec le palladium. -^ Son atome pèse ia33,a6. Ir.

ARTICLE II. — Composés oxigénés, J !«'. — Oxides. .

Les oxides d'iridium sont complètement réduits par une forte chaleur blanche. Us détonent avec les combnstiUes « et la plupart sont réduits à froid par le gaz hydrogène.

i"*. Le protoxide ou oxidule est pulvérulent, noir, très pesant , irréductible à la chaleur rouge et inattaquable par les acides , même bouillans. Son hydrate est d'an gris verdâtre. Il abandonne toute son eau à la diakar rouge. Il est soluble à chaud dans les acides , cpi'il coloffe en vert pâle ; et à l'état naissant il est sensiblement soluble dans les alcalis , auxquels il communique une couleur jaune. -— L'oxide est composé de :

Iridium. 0,9^5 •» 100 Oxîgèiie. 0,075 — 8,107

COMPOSÉS OXTGÉNÉS. C)65

On a rfaydrate en précipitant un chlorure double par un pripanUan. carbonate alcalin sans excès, et Foxide anhydre en faisant bouillir le même chlorure avec de la potasse caustique en faible excès. On lui enlève le peu d'alcali <ju*il retient, nn le traitant par un acide.

a*. Le deutoxide ou sesquioxidule est d'un noir bleuâtre , ^««i*»«»réductible à la température de la fusion de l'argent , inattaquable par les acides et par le sulfate acide de potasse. Son hydrate est d'un brun foncé et soluble dans les acides , qu'il colore en rouge de sang. — L'oxide contient : campwitioa.

Iridium. 0,892 — 100 Oxigène. 0,108 — 12,19

C'est de tous les oxides d'iridium celui qui a le plus de Préparatioa. tendance à ae. produire. — H se forme quand on grille le métal ou quand on le chauffe soit avec de la potasse , soit avec du nitre-, dans ce dernier cas il se combine avec l'alcali, et la combinaison , d'un jaune-brun , se dissout dans l'eau tiède ', mais si on la fait bouillir ou si on l'étend avec de Feau froide , tout l'oxide s'en précipite. On le prépare en chauffant au rouge du tritochlorure potassique avec du carbonate de potasse , lavant d'abord avec de l'eau bouillante , puis avec de l'eau contenant du sel ammoniac , parce <2ue l'eau pure le fait passer à travers les filtres, et enfin avec un peu d'acide muriatique , pour qu'il ne retienne pas de potasse. On a l'hydrate en précipitant les deutochlorures simple ou double par leur alcali. Si l'on employait Tammoniaque , le précipité en retiendrait , et détonerait par la chaleur.

3"*. Le tritoxide ou oxide ne peut pas être obtenu à l'état isolé, parce qu'il est très soluble dans les alcalis et dans leurs carbonates^ mais on connaît des sels qui le renferment ', ces sels sont d'un jaune brunâtre. Il existe d'ailleurs un chlorure qui lui correspond. — Il doit contenir : ComiioMiioa.

Iridium. 0,86 — 100 V

Oxigène. o,i4 — 16,21 4*. Le peroxide ou sesquioxide n'a pas été obtenu isolément : on le connaît à l'état d'hydrate retenant un peu

IBIDIUH.

Préparation.

d'akali. Il est alors gélatîneux, d'un l»nm jaunâtre cm verclâtrô , et tout-à*fait semblable par ses propriétés an peroxide de rhodîiun* Il se dissout dans Tacide nmristKp; ]^ dissolution est d'abord jaune ; msds si (m la lapprock eue devient rouge , parce que rhydro-cUorate se cbafl^ en cblorure. *— On l'obtient en précipitant le perdloitut potassique par un isaibonate alealm; •«-* L'oxide est con-

posé de :

Iridium.' 0,804 — »oo Oxigène* o^igô — ^>3a 5*. Oxide bleu. — Les dissolutions d'trôiûimpieimeDtdaits un grand nombre de circonstances une belle cooleur Uev qu'elles doivent à un oxide particulier que l'on considère comme un composé de protoxide et de deatozîcle. Cet onde est soluble dans les acides et dans les alcaliîi (^ colore en bleu ou en pourpre. — Le meilleur moyen de Tobtenir consiste à verser de l'ammoniaque dans une &• solution de tritochlorure potassique , et à rapprocher doocement jusqu'à ce que la liqueur n^exbale presque pi» Fodeur ammoniacale -, si l'on évaporait jusqu'à siccîtéJoiwe ne serait pas bleu. — Selon Vauquelîn, Faluminc et Fonde bleu ont beaucoup d'affinité l'un pour Tautre , et u « pourrait que les saphirs fussent colorés par cet oi\à^* ^^ qu'on fait bouillir une dissolution d*iridîum qai conhcnl de l'alumine , il s'y fait un dépôt d'un bleu violet très intense qui contient de l'alumine et de Firîdium

J »• — Sels.

Les dissolutions d'iridium peuvent présenter absoluiM™ toutes les couleurs. Le protocUorure est vert sale, ledeotochlorure et le tritochlorure sont rouge foncé , fauve oujan*^» selon le degré de concentration des liqueurs. Lorsq»<^** sont mêlées avec des dissolutions d' oxide bleu elles so vertes. Le perchlorure est rose. Enfin le deutochlonirc et perchlorure mêlés avec une grande proportion de protocw rure ou de sel de protoxide , donnent des dissolutions»»^ ou pourpres. Une même dissolution peut passer par too^ nuances de couleur en absorbant ou en perdant de lofiS^*

MDIÉRAUX SIOrURÉS. 967

i -«-Beaucoup de corps àéao^géoBDB ramènent les dissolu- I tioDS d*iridium à ne contenir que du protoxide *, alors si elles I sont très étendues elles paraissent incolores j autrement elles r sont d'un )aune Terdàtre. — Uammoniacpie , Tacide solfii- « reui , la noà de galle , le protosulfate de fer, le pnissiate de , potasse jaune » le fer, le aino , Tëtain et le protocUorore I d'dtain produisent cet effet. ^- H en est âe même de l'hydrogène sulfuré , à moins qu'il ne soit employé en excès , auquel cas il précipite l'iridium à l'état de sulfure. — Le fer, le zinc , l'étain et plusieurs autres métaux précipitent complètement l'iridium à l'état métaUique au bout d'un certain temps.

ARTICLE III, — Composés sulfurés»

Vhjrdrogène sulfuré en excès forme dans toutes les ;prép«raUoa. dissolutions d'iridium des précipités qui sont des sulfures correspondant aux oxides ou aux chlorures dissous. Dans les dissolutions de peroxide ou de perohlorure le précipité ne se forme qu'an bout d'un oerlain temps 9 et seulement à l'aide d'une température d'au moins 60*. Ces précipités sont bruns )aunâtres ou noirs ; ils s'oxident caractère, rapidement à Tair» mais sans devenir acides. Ils se dissolvent sensiblement dans Feau pure , à laquelle ils com«muniquent une couleur rousse. Ils sont tous complètement solubles dans l'-acide nitrique , même à froid : on peut par ce moyen les séparer du sulfere de platine, qui ne se dissout dans cet acide qu'à l'aide de la chaleur. Lorsque le sulfure est employé en excès il se forme un sulfate de protoxide d'un vert foncé, ou un sulfate de deutoxide qui est brun ou rouge ; quand an contraire l'acide est en excès , et surtout si l'on chauffe , on obtient du sal£ite de tritoxide, et la liqueur est d'un jaune-orange. Les sulfures d'iridium, humides lorsqu'ils sont très sulfurés, se dissolvent dans les alcalis ainsi que dans les carbonates et dans les hydro*sulfates alcalins. Les dissolutions sont d'an brun foncé.

Quand on chauffe en vase clos les sulfures d'iridium. obtenus par la voie humide, ils abandonnent une cer^

y6S lAEDIUM.

taine qUantitë de soufre et se transforment en un snlfurr métallique semblable à de la galèiie y et qui parait correspondre au deutoxide par sa composition. Par le grillage il se convertit en sous-sulfate de protoxido pvlTëmlent et brun; Uacide nitrique ne Tattaque pas -, mais il se dissout bien dans Teau régale. — On peut encore obtenir un sulfure d'iridium en chauffant un mélange de chlorore aïomoniacal et de soufre. Il est pulyérulent et noir.

ARTICLE ly. — Composés phosphores.

Le phosphore eTiridium ressemble au platine; il se transforme par le grillage en phosphate de protoxide mêle d*îridium métallique.

ARTICLE V. — Composés chlorés*

Caractères.

i". Le protochlorure est pulvérulent , d'un vert fonce, insoluble dans Teau, un peu soluble dans l'acide moriatique, qu'il colore en vert, et inaltérable par Feaa régale. U forme avec les chlorures de potassiam et d^aïumoniaque des composés verdâtres , solubles et cristallicoinpMiiiofi. sables , qui renferment i'' de chaque chlorure. — 11 est

composé de :

Iridium. 0,^36 - t . pi.^ Chlore. . 0,264

i>répar«uon. On Tobticut en faisant passer un courant de chlore sur de Tiridium très divisé et chauffé au rouge naissant.

caractires. a"*. Lc deutochlorurc estnoir„ inccistallisable et dâiqnes-

cent. Ses dissolutions dans Teau sont d'un noir tirant an jaune. Mêlé avec du chlorure de potassium ou d'ammoniaque en |>roportion convenable , il donne des chlorures doubles , incristallisables , très solubles *, mais non déliquescens. Si Ton ajoute les chlorures en excès, et si l'on chauffe, il se forme des chlorures d'iridium doubles qui restent dans la liqueur et la colorent en vert sale , et il se dépose des tritochlorures doubles noirs. Le chlorure de sodium

Préparation- ue détermine pas la même décomposition. — On Tobtient en tiaiLiiit pnr Tacidc muriatique de Toxide d'iridiam

COMPOSÉS CHLORÉS. 969

préparé par le nitre, et dont on a sëpan: toute la portasse par le moyen de Tacide nitrique.

3"^. Le tritocldorure est soluble dans Feau. Les dissolutions sont d*un jaune rougeâtre. Il est diflBicile de Tavoir pur. — On le prépare en décomposant le tritochlonire am- Pwptr.tio». monîaçal par le chlore , ou en dissolvant le métal dans l'eau régale. Il forme des pomposés bien définis avec les chlorures alcalins.

Le tritochlorure potassique cristallise en octaèdres réguliers comme le chlorure potassique de platine auquel il correspond. U parait noir, mais sa poussière est rouge. Il est soluble dans Feau pure y il la colore en rouge très intense*, mais il ne se dissout pas dans Feau qui contient un chlorure. Il ne se dissout pas non plus dans Falcool. — Sa composition est exprimée par la formule KCl"+IrCl* co-poMiioo.

H. — On le prépare en faisant passer du chlore sur un mé- Préparation. lange d'iridium et de chlorure de potassium , lavant avec de l'eau employée à petites doses pour enlever Fexcès de chlorure alcalin , dissolvant dans Feau bouillante et évaporant en ajoutant un peu d'eau régale , parce qu'il a grande tendance à se transformer eu deutochlorure.

Le tritochlorure sodiqiie ressemble au composé précédent; mais il cristallise en prismes carrés.

Le tritochlorure ammoniacal cristallise en octaèdres comjne le composé potassique. Il est soluble dans ao p. d'eau f. Sa coulem* est si intense qu^une partie suffit pour colorer en rouge 4o«ooo p. d'eau. Il est quatre fois aussi colorant que le chlorure ammoniacal de rhodium. U n'en faut qu'une très petite quantité pour donner au chlorure double de platine une teinte briquetée prononcée. Selon M. LampadiuSy on peut le réduire complètement en le faisant bouillir avec du platine en éponge , évaporant à sec , et reprenant par Feau autant de fois que cela est nécessaire. — U se forme lorsque après avoir dissous du minerai de platine dans Feau régale on ajoute du sel ammoniac à la dissolution, etc.

4"*. Le perchlorure desséché se présente en masse fen- c«»rtcre». «lîlléc tombant en poudre grossière noire, mais d'un

970 unDiuii.

rouge fonce sur les bords , dëlkpiescent et très sc^aUe, ses solutions concentrées sont noires et paraissent ronges sur les bords : lorsqu'elles sont étendues, leur couleur est jaune-orange ou fauve. D se combine arec les chlo-

pr«pantioa. ruros alcalius. -— Il correspond au peroude. — On Tobtient en traitant par Teau régale très concentrée Foxide d^iridium préparé avec Firidinm et le nitre, et laW avec de Teau et de Facide nitrique, et évaporant la dissolatîoii à une température de 4o** Pour peu que la dbaleur soit ëlevëe, il se décompose et se transforme en partie en deatochlorure.

Le perchlorure potassique cristallise en prismes rhomboïdaux terminés par un biseau , bruns et transparens. H est soluUe dans l'alcool à 0,84. Uhydrogène salforé n^eo

voapoMiMa. précipite l'iridium qu'au bout d'un certain temps. ^- D est composé de :

Iridium Oya3g

Chlore O9243

Clilonire de potassium o,5ig

Sa formule est 3Ka'-Hlra^

ARTICLE VI. — Composés carbonés.

Carrière». CarbuTc. — Lc carbure d'iridium est pulvérulent, noir, et tache les doigts comme de la suie. Il brûle an ronge comme de l'amadou et laisse de l'iridium métallique. —

Compwiiion. Il COUticut :

Iridium. .. 0.8Ô17 Carbone... 0,1982

Pré|iaraUon. Il sc formc pcu à peu en plaçant de Tiridium métallique au milieu de la flanune d'une lampe à alcool.

ARTICLE vu. — AlKages.

Jjiridiumi en s'alliant aux métaux ductOes ^î-*™"* peu leur ductilité et leur communique de la raideur et une grande dureté. On ne peut préparer ces alliages qa*i une très haute température. Beaucoup de métaux rendent

OSMIUM.

FiricBam soluble dans Teau rëgale, mais non pas dans Fadde nitriqae.

L'alliage compose de :

Iridium.,. 0,9.0 €aivre.... 0,80

est d'un rouge pâ]e à Textërieur *, mais il devient blanc sous la lime. H est ductile , mais plus dur que le cuivre , et il se fond à la chaleur blanche.

L'alliage composé de :

Iridium... o,ao Étain 0,80

est d'un blanc mat , malléable et cristallisable. Il se fond à la chaleur blanche.

L'alliage composé de :

Iridium. •• 0,11 Plomb. . • . 0,89

est plus blanc que le plomb , plus dur et malléable. Il se fond à la chaleur blanche. L'acide nitriqae en sépare le plomb et laisse Firidium pur. Quand on le coupelle , l'iridium reste sous forme d'une poudre grossière de couleur foncée.

L'iridium s'allie avec l'argent sans altérer sa couleur. Nous avons déjà dît qu'il a une très grande affinité pour l'osmium.

OSMIUM.

ÂJITIEI.E PREMIER. -— Métal.

U osmium a été découvert en i8o3, par M. Tennant, dans les minerais de platine \ il l'a nonuné ainsi à cause de l'odeur très forte que répand son peroxide. Ce métal a , par l'ensemble de ses propriétés 9 la plus grande analogie avec l'iridium. Ses combinaisons analogues ont les mêmes formes cristallines.

L'osmium précipité de ses dissolutions est quelquefois floconneux et bleuâtre ^ mais lorsque le dépôt a été lavé et desséché, il est pulvérulent, noir ou d'un gris très foncé

Cuwr»m

Èutin.

Flomk.

IMcouTerU.

Caraclcri

97^ OSMIUM.

et mat. L'osmium prcSparë par "voie sèche à une haute tempe$rature a aussi cet aspect. Sous le frottemeat des corps durs il prend Téclat métallique et une couleur grise tirant sur le bleu. Sa p. s. est alors de 7 environ-, mas Fosmium qui a éXé obtenu en chauffant au rouge un mélange de vapeur d'acide osmique et de gaz hydrogène, est cohérent , doué de l'éclat métallique et d'un gris de platine tirant sur le bleu. Dans cet état on peut le traire en feuOles qui sont légèrement flexibles et élastiques, quoiqu'il soit très facile de le réduire en poudre*, et sa p. s. est de 10 environ. — L'osmium est absolument infusible et fiie. Il forme quatre oxides distincts, dont plusieurs paraissent être susceptibles de se combiner entre eux.

Air. Il ne s'altère pas dans l'air à la température ordi-

naire : on peut même le chaufiSer dans le gaz oxigène josqu^à la température de loo**, sans qu'il absorbe ce gaz; mais lorsqu'on le chauffe au rouge il brûle facilement dans l'air, surtout lorsqu'il a été obtenu par voie hiumJf, et il se transforme en peroxide ou acide osmique qui se ro-

Acidc». latilise. — L'osmium fortement calciné est inattaquable pr les acides -, mais quand il n'a été que dessécha! 3 ^ oxidé lentement par l'acide nitrique faible , et très rapidement par l'acide nitrique concentré, et il se transforme en acide osmique qui se YolatQise. L'acide nitrique fumant est son meilleur dissolvant. U se dissout promptement aussi dans l'eau régale -, mais cet acide n'agit (pe ptf l'acide nitrique qu'il contieqjt , car il ne se forme pas « chlorure*, les dissolutions, d'abord vertes, finissent ptf être d'un jaune rougeàtre. M. Tonnant dit que 1 osuBom récemment précipité est sensiblement soluble dans 1 acwc

AicKi. murîatique. — A quelque état qu'il soit , l'osmium est bel»ment amené à l'état d'acide lorsqu'on le chauffe avec de la potasse ou avec du nilre -, une portion de cet adde « volatilise -, mais la plus grande partie reste comKwi* *^ l'alcali. c««'.uie.. L'osmium chauffé dans la vapeur de soufre ou de pbo^ phore absorbe ces substances avec lumière. — B êbsotvf aussi le chlore gazeux, mais seulement à Taîde de la fb»'

Atom«*

C«ractirc»«

COMPOSÉS 0X1GÉMÉS. 9^3

leur , et produit en même temps plusieurs chlorures. — Il peut se combiner avec beaucoup de métaux. — Son atome pèse iï»449^i- Os*

ÀATiCLE II. — Composés oxigénés.

§ i*"". — Oxides.

Les oxides (Tosmium ne sont pas décomposés par la chaleur. Bs détonent avec les combustibles. Le gaz hydrogène les réduit à la température rouge sombre, excepté Tacide osmique, sur lequel ce gaz nagît qu^à la chaleur rouge.

i"". Le protoxide, oxîde osmieux ou oxidule est noir et insoluble dans les acides. Son hydrate est d'un noir verdâtre*, chauiFé en vase clos il ne perd que de Feau*, il se dissout bien dans les acides et forme des sels d*un vert foncé solubles, excepté le phosphate qui Test très peu.

— On obtient l'hydrate en décomposant une dissolution de Préparation. chlorure potassique par la potasse caustique^ Talcali en retient une petite quantité , qui lui communique une couleur jaune sale, et le précipité retient un peu de potasse.

— L'oxide anhydre contient :

Osmium. 0,9256 — 100 Oxîgèoe.. 0,0744 ^* 8,037

a°. Le deutoxide , oxide sur^osmieux ou sesquioxidule VLB. encore été obtenu en combinaison qu'avec Fammoniaque. Dans cet état il est pulvérulent , brun foncé et insoluble dans Fean. H se décompose avec boursouflement par la chaleur. Si on le fait bouillir avec une dissolution de potasse caustique et qu'on le dessèche , la chaleur le décompose ensuite avec détonation. H se dissout dans pluâeurs acides , avec lesquels il forme des sels doubles incristallisables. Le sulfate est brun et soluble. Le nitrate est pulvérulent, brun et très peu soluble. Par la chaleur il brille comme une fusée , et il lance au loinFosmium réduit.

— Pour préparer le deutoxide ammoniacal , on sursature d'anunomaque une dissolution aqueuse d'acide osmique , et on la tient pendant plusieurs heures à la chaleur de 4o

Compwiiiott.

Carat tire*.

Préparattan.

Cl) m position.

9^4 OSBUUM.

à 6o''9 dand un flâcon a demi-botidié -, il se dégage de Tazote et il ae forme une dissolution brune de deatoxide *, on tivapore à sec , et Ton reprend par Teau-, mais comixfee Q se dissout un peu d*oxide , on Fëvapore de nouveau à sec. après y avoir ajouté un peu de potasse ou de soude. — Le deutoxide d'osmium doit contenir :

Carat-lèm*

Osmium. 0,892 — 100 Oxigène.. o,to8 — 12,06

3*. Le tritoxidej oxide osmiçue ou oxide est pulvén}lent et noir, et insoluble dans les acides. Son bydrate est d'un brun-noir. Chauffé en vase clos , il perd son eau 9»m abandonner d'oxigène. Il est inattaquable par les acides, excepté par Tacide muriatique concentré, qui en dissout une petite quantité. Néanmoins il existe des sels tfai ont compoMUon. cct oxidc pour base. — H contient :

Osmium. o,86a «^ io<^ Oxtgèiie.. o>i38 — i6»o7

i>répar>iion. Ou Tobtieut cu décomposant le deutocUorure d^osmimn potassique au moyen du carbonate de potasse ou de soiiJe, soit par voie sèche ^ soit par voie humide, et en le fisant digérer ensuite avec de Tacide muriatique étenda, pour ea séparer la petite quantité d'alcali qu'il retient.

4**. Le peroxide , oxide ^ur-osmique ou acide osndqae se forme toutes les fois qu'on brûle l'osmium ou qa'on traite par l'acide nitrique à chaud , soit FèsmiUin , soit ses oxides , soit ses chlorures doubles. Il peut être obtena cristallisé en longs prismes réguliers. Il est blanc , ttcs brillant et flexible* H a une odeur analogue à celle dat raifort et du chlorure de soufre : cette odeur est cjncfeatife ment forte et pénétrante. Pour peu qu'on respire de Tapeurs diacide osmique , on perd le sentiment de Todcnt pour quelque temps ^ ces vapeurs attaquent les pouDMias, excitent la toux et causent une douleur oiûaante sax yen- — L'acide osmique se liquéfie à une tempmtnre faiea inifrieure à loo**. U est plus fusible que la ciie» U est si volatil, qu'il se sépare spcmtanénieDl de ses disaolations dans l'eau au bout d'un certain temps. •— Il est très so-

Caractire^.

FMibilitév

Solabilité.

MINÉRAUX OXIGÉNÉS. 9^5

Juble dans Feau, dans Talcool et dans Téther*, ses^ dissolutions sont incolores, et elles ont l'odeur de Tacide. L'osmium se sépare à Tétat métallique de Talcool et de Féther au bout de yingt-quatre heures. -^ L'acide osmique RédaniLiiué. est fftcilemeiit réduit par les substances organiques y même à la température ordinaire *, il tache la peau en noir *, il avive la combustion du charbon comme le nitre. Il rend la flamme de l'alcool extrêmement brillante , en se réduisant au milieu de cette flamme : ce caractère est même propre à faire reconnaître la présence d'une très petite quantité d'osmium dans un alliage. Pour faire l'épreuve on met une petite quantité de l'alliage siu* le bord d'une feuille de platine , et Ton approche celle-ci de l'extrémité de la flamme d'une lampe. — Quoique l'acide osmique soit très facilement voutiuté. réductible, on peut cependant le volatiliser dans le gac hydrogène sans l'altérer, pourvu que ce soit à une chaleur très basse -, mais si Ton chauffe au rouge , il y a réduo tion, et souventavec détonation. — L'alcool et l'éther n'al^ tèrent pas ses dissolutions aqueuses. La noix de galle peut les réduire complètement^ mais si elle est employée en quantité ménagée , die les fait devenir d'un bleu intense superbe , en les faisant passer par la couleur potu*pre. Les liqueurs bleues mêlées avec de la gomme peuvent servir d'encre indélébile, et cette encre laisse sur le papier des traits d'un bleu foncé que les acides forts font passer au vert sans les détruire. Lie phosphore et un grand nombre MéUM. de métaux, tels que le fer, Tétain, le zinc, le cuivre, le mercure et même l'argent , le réduisent complètement ; rosmium se précipite à l'état pulvérulent, tantôt pur, tantôt allié avec le métal précipitant. Quand les liqueurs n^ont pas préiJablement été rendues acides, le dépôt est mêlé d'une certaine quantité d'osmiate métallique* On a remarqué que lorsqu'on emploie les métaux qui déconw posent l'eau , le gaz hydrogène qui se dégage entraîne avec lui une quantité très notable d'acide osmique. Le zinc fait passer les liqueurs au rose , au vert et au bleu, avant de les réduire. L'or et le platine sont sans action sur l'acide osmique.

Atîàr* .

BaM*.

CompoftîtioB*

Préparation.

976 OSMIUM.

L^acide osmique ne forme pas de comlMiiaîson avec les acides *, mais il se combine facilement avec les alcalis et avec un grand nombre d'autres bases. Néanmoins Tadde osmique est très faible, car il ne rougit pas les conlenis bleues*, il ne décompose pas les carbonates, et les osmiates sont pour la plupart aisément et complètement décomposés par la chaleur *, les osmiates alcalins sont les seuls qui retiennent une certaine quantité diacide osmique à U chaleur blanche. Les osmiates solubles colorent Feau en jaune.

Uacide osmique est composé de :

Osmium. 0,767 — 100 Oxigène.. 0,243 — 3a, 1 5

Le meilleur moyen de Tavoir pur et à Tétat solide , consiste à chauffer de 1* osmium métallique dans une boule de verre, à travers laquelle on fait passer un courant de gaz oxigène : la plus grande partie de Tacide se dëpose dans le tube soudé à la boule -, mais comme le courant d^oxigéne en entraine une autre partie , pour ne rien perdre , on fiit passer ce courant à travers une dissolution alcaline gnî retient Tacide. — Quand on veut séparer Tacide osmique d*ime dissolution qui contient de Tacide nitrique ou de Facide muriatique , on neutralise cette liqueur avec lui alcali ou avec un lait de chaux , on distille , et Ton réunit les vapeurs dans im ballon entretenu froid avec de l'eau glacée.

S'^.Oxides intermédiaires. — On croit que l'oxide blea qui se forme quand on met une décoction de noix de galle, de Tacide sulfiueux, etc., dans une dissolntioo d'acide osmique , est im composé de protoxide et de dcutoxide.

6?. Qn croit même qu^il existe un oxide qui renferme 3" d'oxigëne pour i''' de métal \ composé auquel M. Beixeiiiis donne le nom de sesquioxide. Il est certain au moins qu'il existe un chlorure qui lui correspond, ou ses^wchloride. Quand on traite par la potasse caustique ce sesqui* chloride ammoniacal , il se précipite de Thydrate d*oxidnle qui se forme par la réaction de Taramoniaque mise à wi,

COMPOSAS SULFURÉS.

CompoMtioa*

et la liqueur devient d'un très beau rouge. On pense que cette liqueur contient du sesquioxide en dissolution.

ÀRTici^ ui. — Composés sulfurés.

Sulfures, — U osmium est précipite de toutes ses dissolutions par rhjdrogène sulfuré , au bout d^un temps plus ou moins long. Les précipités sont des sulfures qui correspondent aux oxides ou aux chlorures dissous. Dans les liqueurs roses et dans les autres dissolutions d'osmium colorées , les précipités sont d'un brun jaunâtre -, dans les dissolutions d'acide osmique ils sont d'un noir-brun. Ces précipités sont sensiblement so~ lubies dans Feau , qu'ils colorent en jaune rougeâtre -, ils sont insolubles dans les sulfures alcalins \ l'acide nitrique étendu les dissout à froid en les changeant en sulfates de tritoxide* Protosulfure. — Quand on chauffe en vase clos ceux qui renferment une grande proportion de soufire, ils en abandonnent une certaine quantité, et à une certaine époque ils deviennent incandescens \ ils se transforment alors en un sulfure gris métallique, qui est composé de :

Osmium. 0,711 — 100 — 2" Soufre... 0,289 ~" 4^>6 "• 5 n est probable que ce sulfure se fond à une haute température, car dans son état de combinaison avec le sulfure d^iridiiun , on peut l'obtenir en culot : poiu* cela on cbauffe dans un creuset brasqué à i5o° p. , i p. de minerai d^osmiure d'iridium, avec i partie de carbonate de soude et t p. de soufre , et il en résulte un culot qui pèse environ i p. , et qui est d'un gris de platine, cassant, à cassure grenue, présentant çà et là quelques indices de cristallisation. Ce culot ne retient point de sulfure alcalin en combinaison \ mais il est accompagné d'une petite quantité de scorie alcaline *, la plus grande partie de celle-ci s^infiltre dans la brasque.

PersuJfure, — Le sulfure correspondant à l'acide osmique composiUM. contient :

Osmium. 0,607 — 100 — i** Soufre... 0,393 — 64,7 — 4

Ii*hydrogène rédiût les sulfures d'osmium, mais lentement. 2. 6a

FuMbiliU.

Pc^paration,

Oviflule.

Pcroxidr.

Ea cliaufitant dans uiiè cornue dta stiHbrê d^OèmiiMi et d'iridium aVee du «ulfiite acide tie mercure^ M-. Penos à obtenu une liqueur d^un beau bleu dMndîgo, qu>5*estcoiH dense'e dans le récipient , et cju'îl crôîl être im oxi-sul/wr iï osmium / mais la vraie nature de ce composé n^êst pas encore bien connue.

Sulfates. — L^ osmium paratt avoir beaucotqp d'aiBoitf pour Tacide sulFurique^ Tous les sulfiires préparés p«r "vck liumiâe sont transformés en sulfates par Taeide nitrique. — Quimd le sulfure est en excès on a des dissolutions d^m Lrun verdâtre foncé qui renferment du sul&te 'd'ozidule. Ce sel est solubic dans Teau et dans Falcool , et iodécomposable par les alcalis et leurs carbonates -, mjÂs loisqu^on Tévapore à sec après y avoir ajouté de FamiBOniaque, il se réduit en sulfure grisâtre, en d^^i^eaiit de Teau et du sulfite d'ammoniaque.

Lorsqu^au contraire où traite un sulfure d'osmicsn psr de Vacide nitrique en excès, et qu^on distille, il se TolatSiBr beaucoup diacide osmique ; mais il reste une floasse simpeusc d'un brun jaunâtre , qui est un sulfate de tritoxide. Ce sulfate est soluble dans Teau , qu*il colore «n jsime de rouille. Sa saveur est purement astringente. Il est décom* po^ par lés alcalis. ïl ne devient paâ bleu par Vacide sul- Turèi]!x , ôt il âonùe avec le muriate de baryte ua precMÎté îâfunt', ctitafké \ù sulfate âe platine et d'iiîdium.

ïi(fts(fiLon mêle de Tac^de sulfureux à une dissolution dTaèidè bstïi'iquè , elle devient jaune , pms brune » et enfin d'YÉi Mëu fôïicë. Si alors on révapore à sec et qu'ion lave . il Vëstc une 'substance en édsolles élastiques , d^'tin très béas Sublimé bien, blcti , à'yànl; l'éclat cùîvfé de Tindigo. Cette substasoe est un itAfatè d'oxiâe ^W aqueux; chauffée en vase clos, 0 s^dil ddgâ'ge un peu diacide osmique et un sublimé Ucn qui contient de i acide suIluriqUe , et il reste de rooniam métallique. Il se forme toujours un subTimé eeodJsblc qu^hd on èbaùffe aeVoâtnium contenant du soufre, dans k gaz oxigène. Quand on réduit ce sublimé par le gaz hy drogène il donne de Teau , de racide sulfureux , de Thy * drogèue sulfuré, de Fosmium et du soufre.

Oxiile bien.

COMPOSÉS CHI4)Rés. i)ng

ARTICLE IV. — Composés phosphores.

Le pkosphure ùdhlfummt cliauifé est noir-, forteanent chauffé il est blanc-gris et raéuUique -, par le grillage il «e dbange en on phosphate d'oxidule qm se dissont à froid dans Tacide nitriopie , et qui traité a chaud par le inéme acide » se change en acide osmique.

ARTICLE V. — • Composés chlorés,

Lorsqu'om fak pawer du chlore sur de rosmium très PrèpànOM Avise et chouSSé dans un tube , dès que le chlore com- Dience à être en eicAs, îl ae forme deux chlorures qui se subKment et se oondensent dans le tube sous forme d'aiguilles y à des distances difi((rentes de la boule. Le moins volatil est d'un vert fonoë -, c'est Je profochlorure : le plus volatil ert rouge -, c'est le trîtochlorure. Quand le chlore est mêlé de vapeurs d'eau , le sublimé rouge ae change en xm dépdt jaune et cristallin qui paraît être un chlorure hydraté.

Le protochlorure et le trîtochlorure sont l'un et l'autre G«r«4<«r«. décomposés par l'eau en acide hydrochlorique , en osmium ■aétalHque et en actde osmiqae. Le protoeMorare doane une liqueur d'abord d'im beau vert, {nmb foncé et opaque; l'osmittim qui ae d^ose est léger, floconneux et bleuâtre. Le tritochlorure passe par les nuances citron , irerdatce , Yert et vert foncé , à meaore qu'on j a^onte de Feaa.

On connaît plusieurs chlorures doubles qui renfierment chionm sait le protochlorure, soit le deulochlorure d'oimium. En traitant le protochlorune jsolide par >une disaalutioii 'de chlorure de potassium , il se forme un chionmre potus^ sique très soluble qui cristallise en prismes et qui n^est pas décomposable par l'eau.

Lorsqu'on cliaufTe le tritochlorure potassique avec de i>«iii«ci»ic l'osmium métallique , il se forme du deutochlorure double. Le même composé ae prodatt i^piand, après avoir vitarsé de la potasse cauatiq^ et de iT acide nauuriatîque dans une diflsohftion aqueuse d'acide osmique» «n y introduit du mercure : îH se dépoie de Toauiium , et îl reste une 1*-

Dmlorblonire amoiooiaral*

amnaoniacal.

980 OSMIUM.

queur jaune qui par ëvapomtion laisse uu dëpôt bninâtif de deutochlorure potassique soluble dans Falcool.

On a le deutochlorure ammoniacal en diasolTant k deutoxide ammoniacal dans Tacide muriatiqae. H est soluble dans Teau et dans Talcool -, les dissolutions acjneoses laissent par ëvaporation une masse noire amorphe <pii se réduit par la chaleur, avec un grand boorsouflemeot ; mais on peut éviter ce boursouflement en mêlant au chlorure un tiers de son poids au moins de sel ammoniac. sc«|aieiitoride Si F OU verso de r acide muriaiique et un peu de mercure dans une dissolution d'osmiate d*aminoniaqae , en abandonnant la liqueur à elle-même pendant quelque temps, il se fait un dépôt d^ osmium , etc. , et la liqueur, qui devient d*ûn rouge très intense , laisse par ëvaporation un résidu d'un brun foncé. En traitant ce résidu par falcool , on obtient une liqueur d'un rouge pourpre magnifique, qui contient du sesquichloride ammoniacal, etQ reste non dissous un sesquichlorure double soluble dans Tean , qu^il colore en rouge pourpre.

ARTICLE VI. — jilUages.

Les alliages d^ osmium, avec les métaux ductiles soQfc eux-mêmes bien ductiles lorsque Tosmium n'y entre pas en trop grande proportion. Quand les métaux alliés sodI attaquables par Tacide nitrique ou par l'eau régale , Tosmium est attaqué en même temps et se volatilise à Tétat dV cide osmique.

L'amalgame qui se forme par voie Immide est pnlvéni' lent et d'un gris-noir. Il est totalement décomposé par une chaleur peu élevée.

SECTIONS II ETIIL Minéraux de platine ^ de palladium, etc.

Le platine y le palladium, le rhodium, Vùridàun et Vosmium se trouvent le plus souvent combinés tous ensemble *, mais on connaît quelques minéraux qui n'en renferment que trois ou même deux. Ces métaux étant i

<'<araclèrea.

Mfr««re.

MUfÉRÀUX. 981

morphes , paraissent pouvoir se suppléer les uns les autres dans leurs combinaisons, en proportions très yariables.

Les minerais de platine ne se trouvent en quantité exploitable que dans les alluvions anciennes identiques avec celles qui renferment Tor et le diamant. M. Boussingault en a découvert un gisement en filons près de Santa- Rosa en Colombie y dans la syénite altérée. Ces filons sont composés de fer hjdraté mêlé d'argile et de quarz ( paccos ) \ ils n'ont que quelques centimètres d'épaisseur. Le platine est disséminé en grains dans cette matière avec de l'or. Ces grains ont la forme de larmes arrondies , conune les grains qui viennent des sables du Choco.

Les principaux gites du platine se trouvent dans TArmérique méridionale ; savoir , dans les sables du fleuve Pînto , à Popayan , à Quito , au Choco , en Colombie près de Santa-Fé , au Brésil dans les capitaineries de Matto-Grosso et de Minas-Geraes. Il en existe aussi à Saint-Domingue, près de la rivière d^Iaky, au pied des montagnes de Sibao -, enfin, en 18 19, on a découvert dans les mines d'or de Neiwin en Sibérie , une substance métallique que M. Lubersky a reconnue être du platine , en 18^3, et depuis 1826 on exploite des gîtes importans de ce métal près d'Ekaterinenbourg et à aSo werstes de cette ville , sur le revers occidental des monts Ourals ; ces gîtes renferment des fragmens de grunstein comme les gites du Choco.

Plusieurs personnes ont annoncé récemment avoir découvert du platine en France, dans les galènes d'Alloué, de Grand-Neuville, département de la Charente, de Melle, département des Deux-Sèvres , et dans les minerais de fer d'alluvion d'Alloué. U parait qu'en effet quelques-uns de ces iriinerais , notamment les minerais de fer, en renferment des traces.

Les minerais de platine , après qu'ils ont été lavés pour en séparer les matières pierreuses légères , nuiferment un très grand nombre de substances différentes -, savoir :

i*'. De l'or : il y en a très peu dans les minerais qu'on apporte en Europe, parce qu'on le sépare pour la plus

GiscmeM.

tiocalités.

Franc*.

Mélaii|;c«<

Or.

OSlUVlff»

Fer tîUQé.

graaide partie j sni^ moyc a du mercure ; -— ^d*. du fier titane

en graJns dont les uns sort magQëtkjues et les aaties w

]« sont pas : la propcctk>p? s'en aère qdelqiiefoîs de o,4

Ferebi^mé. à o^iS ) •— 3**. du £»? chidixié i il est moins aboudast

nyadnriiet. que le fer titane \ "^^ 4*^« des hyadnthes \ -^ 5*. qnd-

quefois des fragmeos de minerais de cnirre ebde plomb;

pkuae» etc. 6*. cnfia de» gndns de* platine , de paBadium, etc.

Grains de platine* — \jes grains de pkttmewfmï'vsé^siùai et arrondis V plus rarement aplatis , et présentent qadçiefos des indieesdeeristallisationvilssont ordiinârementfvrtpetiiSi mais leur grosseur est très T^riable* On en a trouf^ en Amérique du volume d'un fsuS de pjgoon et pesant cotIfod 60^ \ à Nisdinë^Tagilsk en Sibérie on en a reneoDtit dea morceaux qui pèsent fusqu^à l^^S. -^^ La p. ^ des gniiK de platine ne dépasse iamaie 1^97 9 les uns sont magnélîques * lès autres ne te sont pas% «— Xh jofinssent d*aoe certaine malléabilité *, et comme ils ont d^aîUems bascoup de ténacité, ib est très- difficile de ks réduire eo poudre. -^ Ils se composent principalement de platine et de Amt, et ea outre ils contiennent toujours un peu decuine* de palladium et de rhodium , et très souvent de rtridium et de T osmium.

Osmiure d^ iridium. "^Vartnï les grains de platine il seres* contre fréquemment d^autres grains qui ont à peu pns le même aspect , mais dont la nature est tout-à-fait différente. Ces grains sont arrondis et inégaux à la smrfàce, très dors et un peu plus blancs que les grains de platîne. Leorp. s. e$td(^ 15,78. Ilssont inattaquables par Teaa régale. Us sont toujoufi mélangés mécaniquement de fer titane et de fer chroine. On en trouve quelquefois de très gros dans les minenso^ rOur9l I et il y a oertaines localités où ils gisent séparéi des grains de platine. Us se composent d'iridium et dos-

PiincUrtk

mmm.

Quand on dissout les grains dè^ platine dans l^'' cégalci il s!en sépare un autre alliage d'iridium et ao^ mium qui parait être disséminé dans k matière de ces gnû^- Cg second alliage se présente en paillettes cristallines hnl lantes^ d'un blanc d'argent^ parmi lesquelles M. Broitluap^

^mionce avoir obwvé de^ priâmes hexagonaux divisibles très netteipecit p^rftUèJbmei^t k leur hase. Il ne renferme aucun mélange m^çuoiq^t e| il qQutient beaucoup plu& «i'psiïHHEp qw \e ppwiif9^\ — Sa p* a, eat de 1 8,644-

Palladium. — WoU^«tP|i a çH^etui dans un minerai du Br^il dfis gr^im m fonmf) 4^ plaques ou de paillettes mëtalliques ft tq^t^re r^yopii4t) » et cpû » selon ce savai^t , se composent de palladium uni à une très petite proportion de platine et de rhodium,

Rhodium. — Enfin M. André del Rio a souvent eu à essayer dans la monnaie de Mexico des alliages de rhodium et d*or dans lesquels les deui^ métaux se trouvaient en prqportions très variables ^ mais qui renfermaient tout au plus o,3j4 de rhodium -, on ignore d^où provenaient ces alliages. Selon M. Del Rio , ils ne sont pas ductiles \ ils se dissolvent en totalité dans Teau régale , et ils s*amalgament très fac3ementy quoique le rhodium ne puisse pas isolément se combiner avec le mercure.

Composition des minerais, — M. Berzelius a analysé quatre variétés de grains de platine qui lui ont donné les résultats suivans :

Platine. • » • • . .

Palladium

Rhodium

Iridium

Osmium

Fer

Cuivre

Gangue

Osmiuve d'jridiuip •

Nischoé-Ta^Uk.

o,oo3o o,pii5 0,0255

0,1 io4 0,0070

Gorobla.

fffdAt,

o,ooi5 0,0140

Barbacoas.

o,845o 0,0106 0,0346 0,0146 0,0 io5 o,o53 1 0,0074 0,0060

(1) (a) Minerai de Ifisohné^Tagilsk en Sibérie, (grains d'un gris obseur, dont les uns (i) sont magnétiques et même magnéti-polaîres , et les autres (a) non magnétiques. Sa p. s. cet de <5,4.

9^4 OSMIUM.

(3) Minerai de Goroblagodat en ftbérie. Grains dm gris clair, non magnétiques. Sa p. s. est de 17,0. Ce ms^ est remarquable en ce qu^il ne renferme pas d'iridium.

(4) Minerai de BarbacoaSj province d'Antioqiùa en Colombie \ en grains qui pèsent jusqu'à i^.

Les minerais d'Amérique ne donnent aux fabricans de platine qu'environ un deux->centième de leur poids de résida d'osmiure d'iridium.

SECTION IV

Moyens desscii. — Préparation* — Analyse.

ARTICLE PREMIER. — EsscU dcs minerais et des alliage

de platine j etc.

Minerais. — Le platine et les métaux qui lui sont analogues étant infusibles, ainsi que les alliages qu'ils formenl entre eux « on ne peut pas les séparer des matières pierreuses, par la voie sèche , sans les combiner avec qnel<{ue aQtre métal qui ait la propriété de former avec eux des composés fusibles. L^étain y le cuivre , le plonoib et l'argent peoTeot servir pour cet usage. En opérant à la température de i5o'p. ? U faut employer au moins parties égales de Tun de ces trois métaux et de minerai, et procéder comme pour unessaide fer^ mais si l'on voulait ne chauffer qu'à 5o ou 60' p^ cette proportion d'étain, de cuivre, de plomb ou d argent, ne suffirait pas, et il faudrait au moins la doubler* ^^ Voici le résultat de quelques expériences faites avec le cnirrc. piioerai de Nischné-Tagilsk.

10^ de ce minerai ,

3o de cuivre rouge pur,

cbauffés à i5o** p. dans un creuset brasqué , ont doimeaii culot bien fondu pesant 38 «^,5. Ce culot était compacte» d'un rouge violacé foncé, susceptible de recevoir on t«s beau poli, et prenant alors une couleur gris violâtre, i^ ductile, très dur, très tenace, et à cassure fibreuse n feuilletée comme le cuivre -, la perte n'étant qufi de I^^• doit être attribuée pour la plus grande partie à la volatib'