CHARBON

trop forte proportion : une trop forte proportion de charbon peut donc faire manquer un essai.

Mais il est un moyen d'employer le charbon à la ré- cémeautim. duction des oxides y dans lequel on n^a pas à craindre les inconvéniens que peut occasioner un excès de ce combustible lorsqu^on le mélange ayec Foxide -, ce moyen consiste à opérer la réduction par voie de cémentation dans des creusets de charbon , ou dans des creusets bras* qués de charbon. ( F^oy, page 34* )

Coke. *— A défaut de charbon de bois on pourrait employer du coke ou charbon de houille dans les essais *, mais il ne faudrait pas le prendre au hasard , parce que le plus souvent il renferme une grande proportion de matières terreuses 9 et qu^il est intimement mêlé de beaucoup de sulfure de fer : il est nécessaire d'en brûler une quantité déterminée pour reconnaître la nature et la propriété des cendres qu'il produit j et l'on ne doit regarder comme propre aux essais qUe le coke qui donne des cendres à peu près blanches , et dans la proportion de quelques centimes seulement. Le meilleur coke est d'ailleurs toujours bien loin de valoir le charbon de bois pour opérer les réductions » à cause de la difEculté avec laquelle il se combine à Toxigène-, difficulté qui oblige à élever beaucoup la température pour que la réduction puisse être complète.

La plupart des lignites donnent un charbon pulvérulent et facile à incinérer : ce charbon est quelquefois aussi pur que le charbon de bois, et il est alors très propre à être employé dans les essais. Les' lignites non pyriteux, et qui ne donnent que peu de cendres, pourraient même servir à la réduction sans avoir été préalablement charbonnés , parce que la chaleur en sépare les matières volatiles sans leur faire éprouver ni ramollissement ni changement de volume.

La houille a presque toujours Finconvénient de se boursoufler par la chaleur -, néanmoins , toutes les fois qu'il n'est pas nécessaire d'en employer une très grande proportion pour obtenir la réduction complète d'un oxide , on

Boailk.

RÉOUCTIFS.

Girarlcres.

peut s'en servir y en ayant soin d'en fsii^ tm choiie con* venable et de la rëduire en pondre très fine.

ARTICLE m. — Hidles grasses , suif, résines.

Huiles grasses. *- Les huiles grasses ou huiles fibres sont des produits immédiats des végétaux. Elles sont visqueuses , dW jaune verdâtre pâle , légèrement odorantes , et elles ont une saveur faible et doujceatre. Leur densité varie de 0,91 5 à o,94o. Leur capacité pour le calorique n*est Dirtiiiation. que d'environ moitié de celle de Peau. Elles n entrent en â>ullition qu'à la température de 33o*, et elles sont alors très fluides. Lorsqu'on les distille elles se décomposent j il se dégage des acides margariquey oléique, etc., puis une huile empyreumatique , et enfin une substance solide jaune rougeâtre , et il reste o,oa à o,o3 de chajv bon. Les gaz qui se dégagent en même temps que les produits liquides sont plus abondans au conunencement qu'à la fin, et la proportion d'acide carbonique qu'ils contiennent va toujours en diminuant. Quand on chauffe les huiles à une température plus élevée que leur degré d'ébullition elles se résolvent presqu'en totalité en gax inflammables. On se s^ de ces gaz pour l'éclairage : ils produisent beaucoup plus de lumière que les gaz de la houille.

Les huiles grasses exposées à l'air absorbent peu à peu de l'oxigène en augmentant de poids, quoiqu'il s*en dégage une petite quantité d'acide carbonique. Par l'effet de cette absorption elles s'épaississent peu à peu, et quelques-» unes, telles que les huiles de noix, de pavot, de chenevis et de lin, se desséchent même tout^ à-fait. Elles ne s'enflamment que lorsqu'elles sont échauffées à un certain degré, et elles produisent en brûlant im tiers de chaleur de pins que le charbon. **«pn*^^jeiii- Elles sont insolubles dans l'eau, solubles en très petite quantité dans l'alcool et très solubles dans l'éther. Elles dissolvent le soufre,- le sélénium et le phosphore; le chlore, le brome et l'iode les attaquent et s'y combinent avec formation d'acide bydrochlorique. Le clmrbon

Action de Fair.

auqufs*

HtjaSS GBASSES. 36j

végétal B- exerce ancnne aetion sut elles; le cliarbon animal les purifie et leur enlère leur mauvaise odeur. Au cou* *

traire 9 les acides agissent fortement sur les huiles et les transforment en acides gras. Cependant quand on les agite avec une petite quantité d'acide sulfiirique concentré, jji par exemple^ on détruit les matières étrangères qui leur donnent une odeur désagréable, sans les attaquer. En y ajoutant ensuite, au bout de quelque temps, deux tiers d'eau, agitant, laissant reposer , Fhuile purifiée surnage sans retenir d'acide sulfurique.

Les huiles fixes et tous les corps gras sont des mélanges Naure. ou des combinaisons faibles de deux substances particulières, la stéarine et Y oléine j et en outre d*une petite quantité de matières colorantes et odorantes. Les corps gras sont liquides lorsque Toléine domine, et mous ou solides lorsqu'au contraire ils renferment une grande proportion de stéarine. Les bases fortes, la potasse, la soude y les terres alcalines, Toxide de plomb, l'oxide de zinc , etc. , les saponifient. La saponification consiste en SapomCcftiion. ce que la stéarine et l'oléine sont transformées Tune et l'autre en un mélange de trois acides, les acides stéa^ rique, oléique et margarique ^ qui se combinent avec la base pour former un savon , et en une substance particulière que l'on nonune glycérine.

Lorsque Ton fait bouillir les huiles avec y^ de leur poida de litharge, on les rend siccatives : une partie de l'oxide de plonib se réduit, et l'autre reste en combinaison.

D'aprte MM. Gay->Lussac et Thénard, lliuile d'olive conpoMiioo. contient :

Carbone 0,77218

Oxigène o,oq45i \ ^

5 ^: f Eau... 0,10712

Hydrogène... 0,01201 j

Hydrogène ... 0,1 2075

Suif. — HfC siufe9t un produit immédiat animal analogue aux huiles grasses par ses propriétés chimiques et par sa composition. C'est un corps mou, mais consistant, d'un

368 RÉDUGTIFS.

beau blanc» translucide, grenu, doué d'une odeur parcompotiu».. ticulière fiaible , très fusible- Sdon M. Chevreul , le suif de mouton contient :

Carbone o, 78876

Oxigène. 0,11 790

Hydrogène 0,09334

canctir». RésiTies. — Lcs résùies sont la plupart solides : îl y en a cependant quelques-unes qui sont molles. Les résines solides sont fragiles, à cassure vitreuse et luisante^ elles sont ^ souvent transparentes. Leur couleur la plus ordinaire approche du jaune de miel plus ou moins rougeatre : elles sont presque inodores à Tëtat de pureté-, mais elles acquièrent par le frottement une odeur sensible qui se développe encore plus fortement lorsqu'on les fait fondre. Elles ont souvent une saveur àcre^ qui parait être due à des substances étrangères. Leur densité varie de 0,92 à 1,20. Elles ne conduisent pas l'électricité , et elles s'électrisent négativement par le frottement.

Duuiiâtioii. Elles sont très fusibles, mais on ne peut pas les faire l)Ouillir sans les décomposer, du moins en partie. Elles donnent à la distillation des gaz combustibles , de leau acide et des builes empyreumatiques , et elles laissent du charbon en proportion variable , mais toujours très fiable. Elles sont très combustibles , et elles brûlent en se fondant et en répandant une flamme jaunâtre accompa- Prapriètéf cLi- gnée de beaucoup de fumée. Elles sont insolubles dans Teau , mais solubles dans l'alcool , dans Téther , et quelques-unes dans les builes grasses. Les acides sulfurique, muriatique et acétique les dissolvent à froid sans les altérer , et elles sont précipitées par Feau de leur dissolution. Lorsqu'on les fait chauffer avec de l'acide sulfiirique, ou avec de Tacide nitrique , elles se transforment en une espèce de tannin *, elles se comportent avec les bases comme de véritables acides , et elles se combinent directement, sans subir aucune transformation , avec les alcalis fixes et avec Faumnioniaque : elles chassent même Tacide carbonique des carbonates alcalins, à la chaleur

Huass, SUIF, BÉsnffES. 369

de rëbullition. H résulte de ces combinaisons des savons solubles dont les acides séparent les résines sans altération. Les résines difRrent beaucoup des huiles grasses par cette propriété : elles ont quelque analogie avec les huiles essentielles*

MM. Gay-Lussac et Thénard ont trouvé dans la colophane :

Carbone 0^76944

Oxigène o,i3338 ) « - ^^

n j V 00/ Eau... OyioiSo

0,107.8 / Hyfos*-*-- o.o'Sis (

I Hydrogène.... 0,08900.

Les résines sont souvent mélangées de gomme. On sépare les deux substances Tune de Tautre par Teau , qui dissout la gomme , ou par Falcool , qui dissout la résine.

Quoique les substances dont il ident d'être question con- iunièfcdra((ir. somment dans leur combustion une propordon considérable d^ozîgène , efles sont rarement suffisantes pour opérer la ré« duction complète d'un oxide métallique, parce qu'elles sont trop volatiles. H arrive en général qu'elles se vaporisent k une température inférieure à celle à laquelle la réduction peut avoir lieu , ou que les vapeurs traversent la masse d'oxide trop rapidement pour que celui-ci puisse *

se réduire en totalité. Très souvent les huiles grasses et les résines n'agissent comme réductifs que par le résidu charbonneux qu'elles laissent lorsqu'elles sont soumises à l'action de la chaleur-, mais comme ce résidu n'est que de quelques centièmes, il ne suffit pas pour réduire tout Poxide. Si l'on examine les diverses circonstances dans lesquelles on prescriyait autrefois de faire usage de ces matières , on se convaincra que leur emploi est presque toujours superflu , et que toutes les fois que l'on obtient une réduction complète , cela vient de ce que l'on opère avec le contact du charbon.

Lorsque l'on emploie les huiles grasses ou les résines comme réactife, sans recouvrir la matière, on est exposé à éprouver des pertes, par suite du bouillonnement qui se manifeste dans le mélange : quand on recouvre la matière de brasque , on n'a pas à craindre cet inconvénient -, I. ^4

UtiUté.

Canclirct.

DiftlUalim.

SnlulûUté.

FropriéCÂ* cbi.

■liqwN.

870 RÉDtJCTIFS.

mais alors Faddition du rédactif est inutile , puisqa*ii y a contact de charbon.

Il peut être bon d'employer les huiles et les résines lorsqu'on désire faire la réduction par cémentation d'une masse un peu considérable d'oxide *, dans ce cas , après avoir placé Fonde dans le creuset bras<{ué, on verse de Thuile dessus par portions successives, et tant qu'il peut en boire.

On se sert du suif, et mieux encore de la résine réduite en poudre , pour empêcher un bain métallique de s'oxider à la surface, ou pour réduire la pcUicuIe d'oxide qui s'est formée par le contact de l'air.

ARTICLE rv. — Sucre ^ amidon, gommes.

Sucre. — Le sucre est solide, blanc , gtvnu à grains cristallins, susceptible de cristalliser en prismes téti^èdres ou hexaèdres terminés par des sommets dièdres ; les cristaux sont transparens et à cassure vitreuse. Le sucre a une saveur particulière très agréable , mais il n a pas d'odeur. Sa pesanteur spécifique est de 1,606 *, il est phospho-* rescent par le frottement. Quand on le râpe, il éprouve un commencement d'altération que l'on reconnaît au goût-

n fond à iSo*" en un liquide hrun » sans perdre sensiblement de son poids-, puis il bouillonne , se boursoufle , et se décompose en laissant dégager des gaz et des vapeurs qui renferment de l'acide acétique , et qui répandent ime odeur agréable connue sous le nom èHodeur de caramel^ ces vapeurs brûlent dans l'air avec une flamme claire. H re^e après la dissolution 0)i4 de charbon très boursouflé et d'un gris métallique éclatant.

Le sucre est soliible dans la moitié de son pends d'eau bouillante. La dissolution saturée ne bout qu'à i5o°: placée dans des circonstances convenables » elle fermente et se transforme en alcool. Le sucre est très soluble dms l'alcool , mais en proportion d'autant moindre que celuici contient moins d'eau.

L'acide sulfurique brunit le sucre avec formation d'à-

SUCRE , ÀXVDOS y GOMMES. 3^ I

cide hyposttifiirique et sans qaû se dégage d'aride ôul* fureux. L'acide nitrique le transfbnne en acide oxalique «ans mélange d'acide mucique. Lorsqu'on le mêle à une diMolution d'acide arsënique, celle* ci devient en quelq^ues heures rose , puis pourpt« et enfin brune. Le sucre se combine directement avec toutes les bases fortes , et avec Fammoniaque ; les acides , même Tacide carbonique, le séparent sans altération de ces combinaisons. H dissout la baryte , la strontiane , la chaux et Toxide de plomb. Ses dissolutions dans Teau ne sont paç troublées par Tacétate de plomb. Il réduit les dissolutions d'or , d'argent , de mercure , de cuivre , et ramène à un moindre degré d'oxidation les bases de plusieurs sels.

Le sucre de canne est composé de : Compo«tioD.

Selon Gay-LussacciTh. Berzclins. Prout.

Carbone...... 0,^^47 — ' o,44'-o "^ 0,4^85

-, f Oxigène o,5o63 — o,4qo^ ) *- r

Eau i „ j , \: a Q i — 0,6715

( tiyarog^e. . . 0,0690 -^ 0,0670 j '

Diaprés les analyses de MM. Gay-Lussac et Thénard, et de M. Prout , on peut le considérer comme formé de 6 atomes de carbone et 5 atomes d'eau , ou de 4 atomes de gaz oléfiaiit , 4 atomes d'acide carbonique , et i atome d'eau. Mais d'après M. Berzelius, il contiendrait la atomes de carbone, lo atomes d'oxigène et 21 atomes d'hydrogène , et îl y aurait par conséquent i atome d'hydrogène en excès.

Le sucre laissant en se décotnpoôant par la chaleur ^**vune proportion de charbon beaucoup plus considérable que l^^huiles, îl paraîtrait qu*oti pourrait l'employer comme un très bon agent réductîf. Effectivement îl y a quelques cas où îl peut servir avec avantage -, mais malheureusement il a Tînconvénient d'éprouver en se décomposant par la chaleur un boursouflement considé- Tabïe qui est fort gênant, et qui expose à faire des pertes paî* projection. Le charbon de sucre est du carbone piu», puisqu'il ne laisse aucun résidu lorsqu'on le brûle. Il serait donc préférable au charbon de bois ordinaire pour

CaracOre*.

DUtillatioa.

Propriitéa clii- HÛqae*.

3^3 RÉDUCTIFS.

réduire un oxide dans lequel on ne voudrait introdnire absolument aucune matière étrangère.

Amidon. — Il résulte des recherches microscopiques de M. Raspail j que Tamidon ou fécule est une substance granuleuse dont les grains sont ronds et composés d'une enye* loppe tégumentaire extrêmement mince qui renferme une matière Uquide dans son intérieur. Ce liquide ne diffère des tégumens qu^en ce qu'il se dissout beaucoup plus facilement dans Teau. L'amidon a une saveur fibible et fade. Sa pesanteur spécifique est de 1,53. H est insoluble dans Falcool et dans Téther. D forme avec Teau bouillante ce qu'on appelle empois ou colle. L'empois parait se composer d^une véritable solution d'amidon, tenant en suspension des fragmens de tégumens qui deviennent de plus en plus solubles dans l'eau à mesure que l'action de la chaleur se prolonge.

Chauffé en vase clos Tamidon se ramollit , s'agglomère sans entrer en pleine fusion, et se décompose sans bouillonner ni changer de volume : il s'en dégage des gaz très combustibles , et il laisse environ o,o5 de charbon métalloïde très poreux et pur.

L'amidon forme avec l'iode un composé d'un bien très beau et très intense, et avec le brome une combinaison de couleur brune. En faisant chauffer l'amidon avec 4 à 5 parties d'eau et 0,02 d'acide sulfurique concentré, il se convertit en sucre de raisin, sans qu'il y ait décomposition d'acide sulfurique. L'acide nitrique bouillant le transforme d'abord en acide malique , et enfin en acide oxalique. Il se dissout sans altération dans la potasse et dans la soude, et il forme des combinaisons insolubles avec tous les oxides métalliques. Ses dissolutions dans l'eau sont précipitées par l'acétate de plomb. Lorsque l'on fait bouillir Tempos iétendu d'eau pendant long -temps, ou lorsqu'on le fait chauffer avec de l'acide sulfurique étendu de la fois son poids d'eau , il devient soluble comme la gomme. L'amidon sec acquiert la même solubilité lorsqu'on l'a torréfié jusqu'au point de le faire roussir. L'amidon rendu ainsi très soluble se colore en pourpre par l'iodB^ l'empois

SUCRE y AMIDON , GOMMES. 3 j3

étant exposé à Fair pendant long-temps^ derient également soluble et se transforme en amidine.

Diaprés M. Prout , Tamidon peut , ainsi que le sucre , être considéré comme composé de carbone et d*eau. Il contient :

Ordinaire. GbaoSë it loo*. Torréfié.

Carbone 0,875 —* 0,4^8 — o,44<^

Eau 0,625 — 0,57a — o,S6o

L'amidon ordinaire bien dessécbé et Tamidon torréfié Vmp^ peuvent être employés ayec avantage comme réductifs : cette substance est même préférable au sucre , parce qu'elle n^éprouve ni fusion ni bouillonnement, et dans plusieurs circonstances on doit même la préférer au charbon, surtout lorsqu'elle a été torréfiée, parce qu'elle se trouve naturellement dans un état de division extrême , ce qui permet de la mélanger de la manière la pljis intime avec la matière à réduire et avec les flux.

Gommes* — - Les gommes donnent avec l'eau des mu- ifaun. eilages qui ne cristallisent pas, et elles se transforment en acide muciçue par l'acide nitrique *, elles sont insolubles dans l'alcool. Il y en a trois espèces principales : Tarabine , la cérasine et la bassorine^ selon M. Guérin ', et ces trois espèces se trouvent mélangées ensemble en toutes sortes de proportions. ISarabine et la cérasine Cmbpmîuob. sont deux corps isoméziques composés de :

Carbone. ..... o,438i — 6 atomes

Ozigène 0,4985 — 5

Hydrogène.... 0,0610 — * 10

Azote 0,0014

ou de 6 atomes de carbone et 5 atomes d'eau.

La gomme arabique et la gomme du Sénégal ont à peu près les mêmes caractères et sont essentiellement composées d'arabine mélangée d'une petite quantité de chlorophille, d'une matière analogue à la cire, de malate acide de chaux , de chlorures de calcium et de potassium, et d'acétate de potasse. La gomme ara- GoBm««rabi~ bùjue est tantôt incolore , tantôt colorée en jaune , en ^"^ rouge ou en hnsn \, ces couleurs disparaissent par une

374 JKÉDITGTIFS.

longue expasitioa au soleil , et mieux encore par une température de loo^ *, humeolée, elle rougit le tournesol. Sa pesanteiur est de i>355, EUe est cassante, et Ton peut la réduire en poudre impalpable. Par la chaleur elle décrépite légèrement , se ramollit y s'agglomère , bouillonne faiblement sans se boursoufler, et laisse dégager de l'eau très acide, et des huiles qui sont de plus en plus brunes, mais presque inodores, et elle donne o,i55 de charbon. EUe brûle , en se ramollissant , avec une flamme courte , mais claire , et sans répandre d^odeur sensible , et elle produit 0,oa de cendres blanches calcaires. Ainsi elle donne à Tanalyse :

Giarbon o, i35

Cendres o , 020

Matières volatiles. . o,845

D'après la quantité de plomb qu^elIe produit avec la litharge , on trouve qu'elle équivaut à o,325 de charbon , à peu près comme le bois non desséché. Umb». Les gommes pourraient être employées comme réduc-

tifs dans les mêmes circonstances que le sucre et l'amidon *, mais ces deux dernières substances sont préférables , parce qu'elles ne renferment pas de matières terreuses comme les gommes.

ARTICLE v. — ^cide tartrique.

PropriaéB. L'acide tartrique cristallise en lames ou en prismes tétraèdres aplatis , transparens , incolores et non effleurans *, sa saveur est acide faible, mais agréable. Lorsqu'on le chauffe en vase clos , il se fond , bouillonne fortement , et se décompose en laissant dégager des gaz combustibles , des huiles et de l'acide pyrotartrique , et il laisse environ 0,02 de charbon. Il brikle quand on le chauffe au contact de Tair, en répandant une odeur empyreumatique particulicre. Il est soluble dans a parties d'eau bouillante. Les dissolutions étendues se couvrent de moisissure et se changent peu à peu ^l acide acétique. Il est un peu soluUe dans l'alcool. Le chlore l'attaque à peine*, l'acide nitrique le change en acide oxalique ^ et

AaDBS TARXIUQ^US BV 03ULIQUE. 3^5

l'acide aulfàriquie , en acide acétique. Distillé avec de Facide sulfuricpie et du peroxide de manganèse , il donne naissance à de Tacide fonnique. Il a une grande tendance à former des sels doubles , et il a la propriété d'empêcher vn certain nombre d^ozides d*étre précipités de leurs dis* solutions par les carbonates et les sucdnates alcalins , et même quelques-uns par les hydro-sulfates.

Tel qu'il se trouve dans les sek anhydres, Tacide tar- Compotiaoa. trique contient :

Carbone o,368o6 -— 4 Atomes.

Hydrogène... o,o3oo4 -«- 4 Oxigène o^Goigo •— 5

L^acide tartrique cristallisé renferme de plus i atome d^eau qui fait fonction de base.

On prépare cet acide en décomposant le tartrâte de chaux Prép«r«uoo. par les deux tiers de son poids d'acide sulfurique concentré, auquel on ajoute lo parties d'eau-, et Ton obtient le tartrâte de chaux en mêlant à de la crème de tartre de la chaux en excès et du muriate de chaux.

L'acide tartrique est l'élément réductif de la crème de tartre , réactif dont on fait un fréquent usage *, mais on ne l'emploie jamais à l'état isolé.

ARTICLE VI. — jicide oxalique et oxalate (T ammoniaque»

Acide oxalique. — L'acide oxalique cristallise en longs prismes carrés , terminés par des sommets dièdres , incolores et transparens. Sa saveur est acide et astringente : il rougit fortement les teintures bleues. Pris à la dose de 8 à 10 grains, c'est un poison violent dont l'antidote est Témétique. Il s'efileurit à l'air, devient opaque, et finit par perdre o,a8 d'eau, ou les deux ti^:s de ce qu'il en contient. A la température de 98"*, il se fond sans se décomposer*, mais lorsqu'on le chauffe jusqu'à 110°, il se change en un mélange de 6 parties d'acide carbonique et de 5 parties d'oxide de carbone et de vapeur d'acide formique -, quand on le chauffe brusquement , quelques par<* ties se volatilisent sans s'altérer. Il ne laisse de résidu de charbon dans aucun cas.

Usages.

C«rartfcre«.

DibtiUation.

3^ RÉDUCTIFS*

netét cbi. - L^Acide oxalique est soluble dans 9 parties d'eau froide , nique». ^| j^g^ uq^ beaucoup moindre proportion d'eau bouillante -, il est aussi très soluUe dans Falcool > dans Téther et dans les huiles. Les acides forts augmentent en géoiéral sa solubilité. L'acide nitricjue concentre et bouillant finit par le convertir en acide carbonique. L'acide sulfurique de Nordhausen le change en un mélange de volumes égaux d'acide carbonique et d'oxide de carbone. H réduit par voie humide un grand nombre d'oxides 9 et il enlève une partie de leur oxigène à \m grand nombre de peroxides y tels que ceux de manganèse y de cobalt , de nickel 9 etc. , en se transformant lui-même en acide carbonique pur. coo.po.iiio.. D est composé de :

Anhydre. Cristallité.

Carbone. .. . 098376 *- 0,1904 ) Oxigène.... 0,6624 — o,38ii / rlau — o , 4^8^ 3

Il n'existe anhydre que dans ses combinaisons avec les bases. Desséché au-dessous de 98"*, il retient i atome d'eau qui fait fonction de base. L'acide anhydre peut être considéré comme formé de volumes égaux d'acide carbonique et d'oxide de carbone -, l'acide efQeuri, comme composé de i atome d'acide carbonique et de i atome d'hydrogène.

Préparation. Ou cxtrait l'acidc oxalique de l'oxalate acide de potasse ou sel d'osolle -, ou bien on le forme de toutes pièces en traitant par l'acide nitrique dû sucre ou diverses autres substances végétales. M. Gay-Lussac a reconnu que , lorsqu'on chauffe à une température ménagée une substance végétale avec de la potasse caustique , elle se transforme presque toujours en acide oxalique qui reste combiné avec l'alcali.

Um^m. La propriété qu'a l'acide oxalique de se décomposer

par la chaleur sans laisser de résidu , le rendrait précieux pour réduire les oxides métalliques , dans le cas où l'on voudrait éviter que le métal retint la plus petite trace de charbon , si son pouvoir réductif était plus considérable -, mais comme il se décompose à une température

POUVOIKS lUtoUCTIFS.

Gomp<witioa«

basse 9 et qa^il n^absorbe en se brûlant q[a'nne très petite quantité d^oxigène, surtout quand il n^a pas été efllenri, il en faut une proportion énorme pour réduire complètement les oxides métalliques les plus facfles à désoxigêner. Quand il est combiné avec les bases y comme dans le sel d* oseille , en même temps qu^il deiaent plus fixe, son pouvoir réductif augmente, et il peut être de quelque utOité dans les opérations de la voie sèche.

Oxalate éCanimoniaque. — L^oxalate neutre d'ammo- v^^m^ niaque cristallise en prismes tétraèdres *, sa saveur est amère et piquante. H est soluble dans 20 parties d^eau froide et dans une moindre quantité d*eau bouillante. Ses dissolutions deviennent acides par Tébullition. H est insoluble dans Talcool. Quand on le cbauffe en vase clos , il se décompose en produisant de Yoxamide qui se sublime, etc. Il contient :

Ammoniaque o,3a3 — 100

Acide oxalique O9677 "^ ^'^»4

et o,!25a d^eau , dont il perd la moitié par Tefflorescence. On le prépare en combinant directement l'ammoniaque avec l'acide oxalique. Son pouvoir réductif est à peu près double de celui de cet acide , comme on le verra plus bas.

ABTiGLE vu. — Pous^oirs réductifs comparati/i.

Pour donner une idée du pouvoir réductif des divers réactifs que nous venons de passer en revue, nous rapporterons ici le résultat des essais que nous avons faits siu* chacun d'eux avec la litharge , suivant le mode que nous avons décrit dans le chapitre consacré aux combustibles ( page aa8 ). En chauffant un même poids de chaque réductif avec un excès de litharge, on a des culots de plomb dont les poids sont proportionnels aux quantités d*oxigène absorbées-, ces poids, comparés entre eux , donnent donc les rapports de la fiiculté réductive des réactifs employés. En prenant pour unité le poids du i^actify on trouve, par calcul, que le carbone pur

Pr£p«nli<

378 rAdvctifs.

pourrait produire ayec la litharge 34^3 1 de plomb, et Ton a eu par expérience :

Pour le charbon de bois ealcinê 3 1,80

Pour le charbon de bois ordinaire... 28,00

Pour l'buile animale 1794^

Pour la rëfluie • i4 9S0

Pour la résine suocinique 3o,oo

Pour le suif. • . » • • • i5 ao

Pour le sucre • . • • • i4 >5o

Pour ramidoQ ordinaire 1 1 ,5o

Pour ramidon torréfie i3|00

Pour la gomme arabique 1 1 ,00

Pour Tacide tartrique 6,00

Pour l'oxalate d'ammoniaque > >70

Pour l'acide oxalique * . . o ,90

Mais il est essentiel de remarquer que ces nombres ne représentent pas les rapports des quantités d^oxigcne que chaque réactif pourrait absorber s^il se brûlait complètement, et qu^ils n'indiquent les pouvoirs réductîfs de ces réactifs que pour des oxides qui se réduisent à peu près à la même température que la litharge.

Dans les essais par la voie sèche il est rare que Ton emploie les réductifs dont nous venons de nous occuper, sans aucune addition-, le plus souvent on les mêle ou on les combine à Tavance avec d^autres substances. Ces mélanges et ces combinaisons sont désignés ordinairement sous le nom de Jlux réductifs ; nous les ferons connaître quand nous nous occuperons des réactifs Jbndans.

ARTICLE VIII. — Fer et plomb métalliques.

Fer. •— Le fer enlève Toxigène aux oxides de plomb , de bismuth , de cuivre , etc. \ cependant on ne l'emploie presque jamais comme réductif ; et s'il produit quelquefois cet effet, c'est secondairement, parce qu'il se trouve dans les matières dont on a fait l'essai , ou parce qu'on en a ajouté dans un autre but.

Plomb. — . Le plomb ne réduit qu'un petit nombre d'oxides, mais il eu ramène quelques^-ims au minimuff*^

d^oxidation, et il décompose qaelqaes suUates et quel*^ que6 ars<$niates -, il agit quelquefois comme rëductif dans la scorification.

SECTIOPf IL

Réactifs oxidans.

Les réactifs que l'on emploie pour oxider, et ceux qui , quoique n'dtant ordinairement pas destinés à cet usage , produisent cependant cet effet dans un grand nombre de circonstances , sont :

i". lioxigène de fair^ 2*". La litliarge et la céruse ; 3"*. Les silicates et les borates de plomb ; 4°. Le nitrate de potasse y 5**. Le nitrate de plomb / 6**. Le peroxide de manganèse ; 7". Le deutoxide de cuivre ; 8*. Le peroxide de fer ,• 9*". Les alcalis caustiques ^ lo^. Les carbonates alcalins^ II*. Les sulfates dç plomb j de cuivre ou de fer; 12". Le sulfate de soude,

ABTicLB i". Oxigène de Pair.

L'oxigéne de l'air agit comme oiîdant dans l'opération Pro[>riac*. du grillage 9 que nous ayons décrite (p. 27), et dans la «corification et la coupellation , dont nous nous occuperona plus tard.

Oxigène. — L' oxigène est un gaas incolore, inodore et sans sayeur*, sa densité à o* est de 1,1026-, l'eau en absorbe au plus les —^ de son Tolume. C'est le seul gaz qui soit respirable, et qui puisse entretenir l'existence des animaux et des régétaux. Il a la propriété de pou- Toir se combiner avec tous les corps, et ses affinités sont très énergiques. Le phénomène , que l'on nomme vulgairament combustion est un acte dans lequel il y a chaleur et lumière produites par la combinaison de oer-

38o OXIDANS.

tains corps avec Tox^^èue. C'eot au poids de Fatome d'oxigène pris pour unité 9 que Ton est dans l'usage de rapporter le poids de Fatome de tous les autres corps. compoùiion. ^/j. atmosphériçue. — L^air atmosphéric[ue est un mcilange de gaz oxigène et de gaz azote dans la proportion de :

En ¥01006. En poids.

Oxigène 0,210 — - o^sSa

Azote 0,790 — 0,768

il contient toujours, en outre , du gaz acide carbonicjue dans la proportion de o,ooo48 à 0^00071 en volume, et de 0,00073 à 0,00101 en poids, et de la vapeur d^eau dans la proportion de 7^ à j^ en poids. C'est à la densité de Fair que Fon compare la densité de tous les autres gaz^ à la température de o"" et sous la pression de 76 centimètres de mercure. Sa densité est de 0,001 3 comparée à celle de Feau.

L*air agit sur les coips comme le gaz oxigène , mais avec moins d'énergie, et à cause de cela il produit une moins haute température en les brillant.

ARTICLE n. Litharge et céruse.

f §!•'.— Propriétés.

Usaicf. litharge. — La litharge est le protoxide de plomb

fondu que Fon obtient dans les usines où Fon soumet le plomb à la coupellation pour en extraire Fargent.

La Utharge oxide la plupart des métaux , excepté le mercure , Fargent et les chrysides, et elle forme en général des combinaisons très fusibles avec les oxides : ces deux propriétés en font un réactif très précieux pour séparer For et Fargent de toutes les substances avec lesquelles ils peuvent se trouver mélangés ou combinés. On se procure facilement de la litharge dans le commerce*, il faut se servir de préférence de la htharge rouge, parce que cette variété est la plus pure.

Nature La lithargc est essentiellement composée de protoxide

dejplomb , mais elle contient toujours une certaine quan-

LITHÀRGE , CÉKUSE. 38 1

tit^ d'oxide rouge, et c^est à cet oxide qa*elle doit la nuance qu'eUe possède ordinairement. La présence de Foxide rouge de plomb dans la lithaige est le plus souvent sans inconvtinient -, cependant sMl était en trop ferte proportion, 3 pourrait arriver qu^il tat nuisible, parce qu*il a la propriété d'oxider rargent. La litharge jaune vaudrait donc mieux pour les essais que la litharge rouge ', si nous avons conseillé de préférer cette dernière , c^est parce que la litharge jaune que Ton trouve dans le commerce est ordinairement fort impure; au surplus, toutes les fois que Ton aura absolument besoin de litharge jaune pure, il sera très facile de s^en procurer*, il suffira pour cela de fondre, le plus rapidement possible, de la litharge rouge dans un creuset de terre, et de la faire refroidir promptement hors du contact de l'air, soit dans le creuset, soit en la coulant dans une lingotière froide. La tendance qu*a la litharge à absorber Toxigène atmosphérique est telle, que Ton ne peut guère éviter qu'il se produise un peu d' oxide rouge à la sur&ce des masses , et que si on la laissait refroidir lentement , elle reprendrait en totalité la teinte rouge qu'elle avait avant d'avoir été fondue.

Céruse. — La céruse est du carbonate de protoxide de i«eooT4«i««fc plomb. Comme elle ne contient pas du tout d'oxide rouge, elle est préférable à la litharge quand on craint la présence de cet oxide; mais elle a Tinconvénient d'être plus légère que la litharge, et d'obliger par conséquent à employer des vases plus grands-, en outre , comme elle contient toujours une certaine quantité d'acétate ou de sous -acétate de plomb , il s'en sépare jusqu'à o,o5 de plomb métallique lorsqu'on la fait fondre , et il y a des cas où cela peut être incommode et même nuisfl>le. Quand on veut em- ^^^^ ployer de la céruse, il faut, d'une part, en fondre une certaine quantité sans aucune addition, pour savoir combien elle donne de plomb-, et, d'un autre côté, redicrcher si elle nest point [mélangée de sulfate de baryte, comme cela arrive souvent. Lorsqu'elle est pure elle se dissout en totalité dans l'acide acétique ou dans l'acide

38à oxiDà»».

nitrique) quand elle contient du sulfate de bai^te on en dëtermine la proportion en prenant le poids de la partie qui ne se dissout pas dans ces acides.

J 2. — Action sur les métaux.

Nous allons faire connaître avec détails Faction que Toxide de plomb exerce sur le soufre , le sélénium , le tellure et rarsenic , et sur les métaux les plus usuels.

Toutes les expériences que nous allons rapporter ont été faites dans un petit fourneau d*essai qui doimaît une température de 5o à 60** p.

Soufre. — L'oxide de plomb est complètement réduit par le soufre , qu'il transforme en acide solfureux , sans qu'il se forme jamais d'acide snlfîirique.

Sélénium* --^ Il dissout le sélénium en toutes proportions , mais sans qu'il y ait réaction des deux substances l'une jSut l'autre. ( P^oy^ le chapitre relatif aux propriétés du plomb. )

Tèilutê, — D attaque facilement le tellure , qu*il contertit en acide tellurique , et cet acide reste combiné tfv^ l'oxide de plotnb, lorsque celui-ci est employé en excès. Dans le cas contraire , l'acide se Tolatilisc pour la jJus grande pairtie , et il se produit en même temps du tellure de plomb.

Arsenic. -^ Lorsqu'on chauffe de l'arsenic métallique stTec de la litiiarge, si celle-ci est employée en grand excès 9 tout l'arsenic est oxidé *, sinon une partie de cette substance se volatilise , une autre partie s'oxide et produit du plomb, et le reste forme atec le plomb un arséniure sur lequel la scorie n'a pas d'action.

Les mélanges de :

Arsenic 75^24- 2**— 37^,60. f*« — 9^4o• »'*

Litharge. . . . 111,60. k -— itk,6o. i -^ tii,6o. 4

nous ont donné :

Le premier un culot métallique très lâmeîleux, et une scorie compacte, vitreuse, d*un beau jaune orange : la fusion a été accompagnée d'une ftmiée arsenicale considérable ;

LITHÀRGE 9 CÉRUSE. 383

Le second un culot métallique demi dùctQe , à cassure la^ melleuse, semblable à de la galène , mais moins bleu, et uue scorie vitreuse transparente et du plus beau jaune- orange -,

Le troisième un culot de plomb ductile ^ et une scorie d'un gris olivâtre foncé, très cristalline, à grandes lames. La fusion a eu lieu sans fumée. H est probable que dans ces réactions il ne se forme que de Tacide arsénieux*, la dernière scorie devait en contenir environ le cinquième de son poids.

On voit que les arsénites de plomb qui ne renferment pas un certain excès de base sont sans action sur les arsë» niures de plomb.

Le plomb réduit en partie Tacide arsénieux pur, tout ^'J* îîîÎJ'*"* comme Farsenic réduit en partie Voxide de plomb :

2"' d'acide arsénieux 12^4^

3 de plomb en copeaux. 38, 80

se fondent en répandant une fumée arsenicale très abondante , et produisent 32^ dVrséniure de plomb demi ductile , à cassure grenue , d*un gris très foncé , et de Tarsénite de plomb vitreux du plus beau jaune-orange.

AnUmoîne. — Les deux mélanges suivans d'antimoine métallique en poudre et de litharge :

Antimoine métallique 10^ — 10'

Litharge ^o — 80

ont donné :

Le premier 23^ de plomb et une scorie bien fondue , compacte, et dVn beau jaune de topaze, qui devait contenir plus du tiers de son poids de protoxide d'antimoine^

Le second 26^ de plomb et un ven*e très fluide qui, refroidi rapidement, était opaque et ressemblait à de la cire jaune -, il devait contenir :

Oxide de plomb 52' *- o , 78

Protoxide d'antimoine 11, 86 -^ 0,22

L'antimoine n est évidemment oxidé qu'iai minimum, car s'H se changeait en deutoxide, il se produirait plus de 33' de plomb.

Étain. — Nous avons chauffé de rétain laminé et dé*

384 OXIDiNS.

coupe en très petites parties , avec les proportions suivantes

de litharge :

Étain 10» — lOj — lo»

Litharge 87,5 — 80 — 120

Le premier mélange a donné une matière scoriforme non fondue, d^un gris mat, contenant a la partie inférieure des grenailles de plomb. Si l'étain se fût oxidé au maximum, toute la litharge aurait dû se réduire -, il paraît donc cpi^il ne s^est oxidé qu^au minimum, et que le protoxide est resté en combinaison avec la litharge non réduite.

Le second mélange a donné 26» de plomb et une scorie fondue, mais pâteuse, compacte, opaque, matte, d^un jaune grisâtre*, elle devait contenir:

Oxide de plomb 62' — 0,8a

Protoxide d'étain 1 1 ,4 — 0,18

Le troisième mélange a produit 26^,8 de plomb et une scorie très fluide, compacte, opaque, à cassure grenue, d*un jaune grisâtre , et qui devait contenir :

Oxide de plomb 97';0 — Oj^gS

Oxide d'étain. 11,4 — o, io5

Zinc. — 10» de zinc métallique en limaille et 100 de litharge ayant été chauffés ensemble ont réagi Pun sur Tautre aussitôt que la litharge a commencé à se ramollir -, il y a eu bouillonnement, et légère flamme de zinc, en donnant un coup de feu, la matière est entrée en pleine fusion, efr Ton a eu un culot de plomb ductile et pur pesant i3», et une scorie cristalline comme la litharge , mais à très petites * lames, opaque et d^un jaune pâle. Il résulte de cette expérience , que le cinquième du zinc employé s*est volatilisé, pendant que le reste a été réduit par la litharge-, et que la scorie devait contenir environ :

Oxide de plomb ^fin

Oxide de zinc . . o , 1 23

d*où Ton voit que pour &{rc fondre l'oxide de zinc il faut sept à huit fois son poids de litharge.

Bismu th. — 20*' de bismuth , chaufiés avec 4o^ d© litharge , ont donné un culot métallique ductile , dW

LITHÀRGB y CÉRUSE. 385

blanc d'ëtain, pesant ^43, et une scorie cristalline ayant le même aspect qae la litharge pure-, si le bismuth se fut oxidé, le culot aurait été du plomb pur, et aurait pes^ 28^,5. Le résultat obtenu prouve qu'il ne s*en est réellement oxidé qu'enyiron la moitié. Cet effet est dû soit à la grande fusibilité du métal, par suite de laquelle il se peut qu'il échappe en partie à Taction de la litharge , soit , ce qui est plus probable , à ce que Foxide de plomb saturé d'oxide de bismuth perd la faculté d*oxider ce dernier métal.

JFer. — Nous ayons chauffé du fer métallique avec de la litharge dans les proportions suivantes :

Fil de fer découpé 10^ 10^

Litharge 100 160

Le premier mélange a donné 4o<^ de plomb , et une scorie pâteuse, compacte, opaque, d^un noir foncé métalloïde, très magnétique et ressemblant à une scorie de forge -, il ny avait pas de fer métallique, mais on distinguait quelques grenailles de plomb. La scorie devait contenir environ.

Oxide de plomb 55,9 — 0,80

Oxide de fer i3,4 — 0,20

Le second mélange a donné un culot de plomb pesant ^6^ 96 y et tme scorie très fluide, compacte, opaque, à cassure inégale , luisante , dW brun très foncé un peu métalloïde , très magnétique. Si , dans ces expériences , le fer ne s'était oxidé qu'au minimum ^ il ne se serait produit que 38^,85 de plond> -, s'il eût été amené à l'état d' oxide magnétique, on aurait eu 5ir,8 de plomb; il est probable qu'il prend un état intermédiaire identique avec Foxide des battitures. La scorie devait contenir à peu près :

Oxide de plomb 110' — 0,892

Oxîde de fer i3,4 — 0,108

CittVre. — La litharge n'oxide le cuivre qu'au premier degré , et elle ne peut pas être complètement réduite par ce métal. Les scories contiennent des proportions d' oxide de plomb et de protoxide de cuivre qui varient selon

386 OXIDANS.

les quantitffs relatives de cuivre et d^oxide de plomb employ^Ses ^ elles sont toujours très fusibles. Qumid o& les refond avec du plomb ou avec du cuivre , il s'en précipite une certaine cpaniité de cuivre ou de plomb métalliques.

Voici les résultats que nous avons obtenus avec des mélanges différens:

Cuivre.. i5»,8. 4»' — i5»,|. a»* — i5«,8. i**— î5*^ i-« — i5»,S. i*' Litharge. i3 ,9. i — »7 >9* * — 55 ,8. i — 167 ,4. 3 — 334- 8. 6

Avec le premier mélange on a eu un culot métallicpie rouge de cuivre à reztérieur , gris homogène à rintérieur, pesant 17^9 et une scorie compacte , opaque , d'un rouge foncé.

La scorie devait contenir (*) :

Oxide de plomb • io',3 — o ,81

Protoxide de cuivre 2,4 ""* o»'9

et le culot :

Cuivre i3,6 — 0,80

Plomb 3,4 — Oy20

Avec le second mélange, on a eu un culot métallique rouge de cuivre àrextérieur, gris tacheté de rouge à l'intérieur, pesant 17^,8, et une scorie compacte 9 opaque, d'un rouge-brun -, la scorie devait contenir :

Oxide de plouib.... 22^,3 — 0,86

Protoxide de cuivre 3,6 — o,î4

et le culot :

(*) Voici comment on peut ddtermixier par le calcul la compo* sition de la scorie et du culot , lorsqu'on connaît avec exactitude le poids de celui-ci. Si l*on désigne par P le poids du plomb réduit , par C le poids du cuivre oxidë , et par N la difiTérence de poids du culot au poids du cuivre employé , ou aum P — G = N : or la quantité d'oxigéne que P a abandonnée s'est portée tout entière sur C, et les quantités de plomb et de cuivre que peuvent oxider une même quantité d'oxi gène sont entre cUes :: 129:79;

on a donc G = ^^. Lorsqu'on connaît la composition du culot, on en déduit aisément la composition de la scorie.

LTTHÀRGE , CÉRUSE. 36^

Cuivre 12, 4 — 0^70

Plomb 5,2 — o,3o

Avec le troisième mélange oa a eu un culot métallique semblable au précèdent 9 pesant 18^, et une scorie compacte, opaque, d'un rouge foncé. La scorie devait contenir :

Oxide de plomb ^^fi — ^^9^

Protoxide de cuivre 3,8 — O9O7

et le culot :

Cuivre ... 12,4 — o,685

Plomb 5,6 -— o,3i5

Avec le quatrième mélange ou a eu un culot métallique gris, pesant 25^,6, et une scorie uu peu crîstallioe d'un rouge -bnln. La scorie devait contenir :

Oxide de plomb i5i^«28 — * 0,936

Protoxide de cuivre 10, 32 — 0,064

Enfin avec le dernier on a eu an culot métallique ^is , pesant 28^,6 , et une scorie cristalline à grandes lamas comme la litbarge , d'un jaune verdâtre avec reflets ron^ geâtres. L'analyse du culot métallique a donné:

Cuivre 3^^ •— o,i5

Plomb ,. 20,0 — * 0,85

La scorie devait par conséquent contenir :

Oxide de plomb 3i3^28 — 0,958

Protoxide de cuivre ^3,72 — 0,042

Nous pensons qu'il sera utile de faire connaître ici Faction des oxides de cuivre sur le plomb.

Le deutoxide de cuivre est très facilement ramené en cni^'ÏÏpî©«b. totalité à Pétat de protoxide par le piomb «n excès ^ yi le {domb n est pas em «xcès, il s' oxide tout entier en mmenant au minimum une quantité correspondante de deutoxide de cuivre,.

Le protoxide est réduit à l'état métallique p«p le plomb, mais non pas complètement , pavoe que Toxide de plomb qui se forme en retient en combinaison une certaine partie. Nous «vons soumis A Fexpérience les mélanges suîvans :

388 X>XIDA9S.

Plomb

mëtalliq. 25«,9. i — a5f,9, ^•» — 25«,9. m» — 38i,8. i*»{ — 5i»,8- :

Deutoxide

decuivre. 19 ,8. a — 14 ,9- i î — 9 »9- « — 9 »9- ' — 9 »9- '

tous ont donné un alliage imparfait de cuivre et deplomb, et une scorie extrêmement fusible , composée d^oxide de plomb et de protoxide de cuivre.

Avec le premier on a eu une très petite grenaille de cuivre , et une scorie très fluide ayant une grande tendance à traverser les creusets , dans lesquels il est beaucoup plus diiBcile de la contenir que la litharge. Refroidie lentement, elle était d'un brun rougeâtre , opaque , à texture lamellaire présentant beaucoup d'indices de cristallisation à la surface. Elle devait être composée de (*) :

Oxide de plomb ^1^*9 — 0,607 — i*'

Protoxide de cuivre 17,8 — 0,393 — 2

Avec le second mélange , on a eu un culot métallique rouge de cuivre pesant 4'>4 » ^t ^^le scorie d'un rouge-brun foncé qui s'était en partie injfiltrée dans la paroi du creuset. La scorie devait contenir :

Oxide de plomb ^7^7 "" 0*76

Protoxide de cuivre 8,7 — o>24

le culot ayant donné à l'analyse :

Cuivre 4^' — OjQ^a

Plomb 0,3 — 0,068

■ite

(*) Soil S le poids de la scorie, poids que l'on a par différence , lorsqu'on a pesé le culot métallique ; soient O la quantité d'oxigéne contenue dans la scorie , quantité qui est celle que renferme le deutoxide de cuivre, P le poids de l'oxide de plomb, et G le poids du protoxide de cuivre contenu dans la scorie ; on a

P-|-C = S et C = '^>l^i? + ?iiii2=0.

d'où Ton tire

en admettant dans l'oxide de plomb 0,717 d'oxigéne et o^iia dans le protoxide de cuivre.

LITHARGC y GÉBUSB. 889

Le troisième mâange a donnd un culot métallique pesant 8^,8, et une scorie d'un rouge foncé , opaque y et ne présentant aucun indice de cristaUisation. Cette scorie devait contenir :

Oxide de plomb ^4^^ — ^)9^

Protoxide de cuivre. ; a , 1 1 — a, 08

et le culot :

Cuivre 5,9 — 0,67

Plomb...... 2,9 ^- 0,33

Avec les quatrième et cinquième mélanges on a eu des culots métalliques qui pesaient 21^,2 et 34^,8, et des scories absolument semblables aux précédentes , et contenant comme elles environ 0,08 de protoxide de cuivre.

Dans les trois dernières expériences la quantité de cuivre réduit a été à peu près la même, quoique les quantàtés de plomb employées fussent très différentes. Ce résultat dépend principalement de ce ^e le plomb ayant une très grande fusibilité, tombe promptement au fond du creuset et écbappe ainsi à Taction des oxides.

ARTICLE III. -— Silicates et borates de plomb.

Les silicates et les borates de blomb (v. Section v ) se Mamke d*H»r. comportent avec les métaux comme la litharge, mais ils les oxident moins facilement, et ils exigent pour cela une température d'autant plys haute , qu'ils renferment plus de silice ou diacide borique. On les emploie à la place de la litharge, lorsque la silice ou l'acide borique sont nécessaires pour rendre les scories bien fluides. On se sert des prépar«:ioa. silicates et des borates préparés avec :

Silice ou acide borique. . . « • . i -— 1 Liibarge 1 — 3

On chauffe les deux matières bien mélangées jusqu'à fusion complète , on coule dans une lîngotière , on pile et l'on tamise. Les borates sont beaucoup plus fusibles que les silicates , mais ils ont l'inconvénient de se boursoufler beaucoup. Quand on veut faire usage des silicates, on peut presque indifféremment ou les préparer

390 OXIDAKS.

à TaTance^ OU mâanger isMnëdiatemenk delà Utharge et du sable en proportîoii» convenables.

ARTICLE IV. — Nitrate de potasse j nitre, salpêtre •

anctire*. Le uitre cristallise en longs prismes à six pans, presque toujours cannelés, transparens, et inaltérables à Tair-, il a une saveur firaicbe, acre et amère. 100 p. d'eau à zéro en dissolvent i3 p., et à 9y'',!i36 p. Talcool absolu ne le dissout pas ', Talcool à o,83 en dissout une petite (juantité. Il se dissout en plus grande proportion dans une solution de sel marin cpe dans Teau pure.

PropiiiUfc Le nitre entre en pleine fusion sans subir d^altération à une chaleur in£t^rieure au rouge *, Iors^*on le cbauile plus fortement il abandonna de Toxigène et «se transforme d^abord en nitrite, et ensuite en un composé moins oxigéné. S'il y a contact d'une substance siliceuse , la décomposition peut être complète , et il se dégage du protoxide d*azote et même de Tazote. Il détone très fortement avec ^la plupart des combustibles. Il oxide un très grand nombre de métaux et les amène au maximum d'oxidation y mais il est sans action sur l'argent et sur For. Manière d agir. Cc scl cst uu oxidaut très éucrgiquc , parce qu'il a une grande tendance à se décomposer, et parce qu'il renferme une grande proportion d'oxigène. Le gaz qui s^en dégage est différent , selon les circonstanees. Lorsque le se! se trouve en excès par rapport à la matière décomposante , ce gaz est le phis souvent du deutoxide d'azQte , que Ton reconnaît aux vapeurs rofiges qu'il produit au contact de l'air \ alors le nitre cède à ta matière oxidable 0,23^ d'oxigène. Lorsqu'au contraire le nitre n'est pas en proportion suffisante pour oxider complètement la substance décomposante , il s^'en dégage de l'azote presque toujours pur , et alors il cède à ces substances 0,395 d'oxigène.

Compoôtion. Cc scl est cooipodé do :

Potasse 0,4^^ — '^^ KN*

Acide nitrique o, 534$ — 1 i^fi^

Son atome pèse ia67,5£.

OXIDES MâTAIXlQUES. 89 1

On se sert du nitre comme oxidant , pour purifier les umi» métaux fins , pour préparer le flux noir et quelques autres flux, etc. On le trouye en abondance dsos le commerce. On doit toujours employer du nitre pur^ dit nùre de troisiènàe cuite,

ARTICLE V. — Nitrate de plomb.

Le nitrate de plemb est on oxidant très puissant , parce qu'il se décompose facilement , et qu'il agit par ses deux âémens, Tacide nitrique et Foxide de plomb. On le prépaare en traitant de la litharge par de Facide nitrique du commerce , dissolvant le sel dans Feau et faisant cristalliser.

ARTICLE Yi. — Peroxide de mangafièse.

Le peroxide de manganèse est facilement ramené à Tétat de protoxide par un grand nombre de métaux *, c'est donc un oxidant énergique \ on Femploie rarement cependant, parce qu'il produit des scories trop peu fusibles : on s'en sert quelquefois pour purifier For et Taisent. On trouve du peroxide de manganèse dans le commerce -, le plus pur est celui de Cretnîch , près de Saarbruck.

ARTICLE "VU. — Deutoxide de cuistre.

Le deuxtoxide de cuivre n'est pas employé comme réactif \ mais il fart souvent partie des matières à essayer, et alors il peut arriver qu^il agisse comme oxidant. Un grand nombre de métaux , même l'argent , le ramènent au minimum d'oxidation *, le plomb le réduit en partie à l'état métallique {yoy. p. 887) \ d'autres métaux , comme le fer, le réduisent en totalité.

ARTICLE viii. — Peroxide de fer.

Le peroxide de fer n'est pas non plus au nombre des réactif» ordinaires de^la voie sèche, mais il agit quelcpe-^ fois aecidentdlement eoauœ oxidant : quand cela a lieu., il n'est presque jamais ramené qu'à Féts^t de pvotoxida».

3g% OXIDA0S.

ARTICLE DL. — Alculis caustûjues.

Les alcalis caustiques , la potasse et la soude , sont des hydrates d'oxides.

canctèi«». Potossc — La potdsse est solide, d*uii blanc perle, cassante , à cassure unie , faiblement translucide lorsqu'elle a été fondue *, mais on peut l'obtenir , par voie humide , en cristaux transparens : elle a une saveur excessivement caustique, et elle exhale une forte odeur de lessive.

Caidnattoii. Elle sc fond au-dessous de la chaleur rouge, et à cette température elle commence à se volatiliser sensiblement. A une température plus élevée elle produit des vapeurs abondantes. Chauffée au contact de Tair^ à la chaleur rouge , elle se convertit en peroxide en abandonnant de Teau*, mais cçmme Fair est toujours mélangé d'acide carbonique, il se produit en même temps du carbonate de potasse.

Pfopriétii. La potasse attire très rapidement l'humidité atmosphérique et tombe en déliquescence*, elle se dissout dans l'eau en développant une très forte chaleur. Elle est soluble dans Falcool, mais plus à chaud qu'à froid, et la liqueiu* saturée dépose des cristaux par refroidissement. Le charbon décompose l'eau combinée dans la potasse, et convertit l'hydrate en carbonate -, mais un excès de ce combustible décompose le carbonate lui-même et en dégage le potassium. Le soufre , le phosphore , etc.^ , peuvent aussi séparer l'eau de l'hydrate en la décomposant. Il en est de même du fer, du zinc , et de tous les métaux qui sont très avides d'oxîgène. Tous les acides , même l'acide carbom'que , en chassent l'eau , à laquelle ils se substituent. Un grand nombre de bases ayant la propriété de se combiner avec le deutoxide de potassium par la voie sèche , produisent le même eifet. La potasse dissout un certain nombre d'oxides par la voie humide ^ tels sont la glucine , l'alumine , l'oxide de zinc , etc. Elle agit sur les sulfiu*es à peu prés de la même manière que les carbonatates alcalins , mais plus énergiquement.

ALGàLIS CJLUSTIQUES. 3q3

Elle est composée de :

Deàtoxide de potassium... 0,840 — - 100 v 1. a Eau OytGo — iQyoS ^

La potasse cristallisée , et même la potasse fondue , mais qai n a pas été chauffée au rouge y reoferment y outre Teau combinée , une certaine quantité d^eau de cristallisation qui n*a pas été déterminée, et qui varie d'ailleurs avec le degré de chaleur auquel Fhjdrate a été soumis. Le deutoxide de potassium , qui fait la base de la potasse, contient :

Potassium o,83o5 — 100 j^

Oxigène o, t6g5 — 3o,4i

Son atome pèse 589,916.

On prépare la potasse en décomposant son carbonate prépanUo*. par le moyen de la chaux caustique.

Soude. — La soude est semblable à la potasse par son PfopriMi. aspect et par Tensemble de ses propriétés *, elle en difiSre principalement en ce qu'elle forme des sels qui renferment beaucoup d'eau de cristallisation et qui sont efflorescens, et en ce qu'elle produit des savons durs avec les corps gras, tandis que les savons de potasse sont mous.

La soude contient :

Deutoxide de sodium. 0,7766 — 100- W i. a Eau 0,2234 — a8,7

Le deutoxide de sodium contient :

Sodium 0*744^ "^ '^® w ^

Oxigène o,2558 — 34)372

Son atome pèse 890,87.7.

ARTICLE X. Carbonate de potasse ou de soude.

Les carbonates alcaHns sont des réactifs dont on fait un très grand usage dans la voie sèche. Us ont la propriété d'oxider quelques métaux, comme le fer, le zinc, l'étain , par l'action de l'acide carbonique qu'ils renferment : une partie de cet acide est alors décomposée et transformée en oxide de carbone, et il se produit un composé qui est formé d'alcali , d'acide carbonique et d' oxide

CompotitâoB*

Maoièr* 4*aiîr.

OXIDÂNS.

métallique. Avec le fer, il r&ulte nue matière compacte, grenue , opaque , d'un gris foncé, très magnétique. Avec le zinc , une matière blanclue : pendant Topération , il se yaporise du zinc qui s'enflanune. Avec rétaîn qsl a une matière très fluide , compacte , cristalline et à^im jaune de cire.

Les carbonates alcalins n attaquent ni le plomb, ni le cuivre , ni Tantimoine* Nous dirons à Fardcle des /oudanSj comment on prépare ces réactifs.

ARTICLE XI. — Sulfates de plomb , de cuivre ou de fer.

Propriété*. Ces trois sels ont la propriété d^oxider la plupart des métaux , même l'argent *, c'est Facide sulfurique qui produit Toxidation et dégage de Tacide sulfureux. Oa prescrit de les employer dans quelques méthodes d'essai de substances aurifères. On les trouve tous trois dans le commerce. Le premier est anhydre *, le second doit être calciné à une température ménagée, pour en chasser Teau de cristallisation. Quant au sulfate de fer , il faut le griller pour l'amener à Tétat de persulfate.

ARTICLE XII. Sulfate de soude.

Propriétés Le sulûtte de soude cristallise en prismes hexaèdres cannelés , terminés par des sommets dièdres. Il est d'une transparence parfaite , maïs il s'eflleurit If es promptement à Fair. Sa saveur est amère, fraîche et salée. L'eau à o*" en dissout 0,96, et à loo"*, o,4i- Q esl insoluble dans l'alcool à 25"". Lorsqu'on le chauffe , il se' fond promptement dans son eau de cristallisation *, puis il se dessèche , et à la chaleur rouge il éprouve la fusion ignée et devient très fluide et ^aosparent. Le sulfikte fondu se prend en masse blanche, translucide et très cristalline , par le refroidissement. Le sel cristallisé contient 0,5576 d'eau. Le sel anhydre est composé de :

100 Soude 0,4382 w c)

128,20 Acide sul&irique . . . o,56i8

Son atome pèse 892,062.

CoiDpo5iUon

Le sulfate de soude ne sert pas comme rëactif, mais Manière a'.gir. il fait souvent partie des matières qui proviennent d*un essai , soit parce (ju'il se forme pendant ropération , soit parce qne divers réactifs en contiennent accidentellement. Comme il retient très fortement TaCHie sollarique, son action comme oxidant est très bornée-, iï n'attaque que les métaux très avides d'oxîgène, le fer et le aine , par exemple.

SECTION III

Réaetifs désulfwans.

Les réactifs désulfurans sont :

1°. Uoxigène de T4»ir^

2\ Le charbon,

3*. Le fer métallique j

4"". La Utbafge,

5**. Les alcalis caustiques j

6". Les carbonates alcalins,

7*. Le nitre,

8". Le carbonate de plomb ,

g"*. Le sulfate de plomb.

ARTICLE PREMIER. — Oxigène dc Pair.

L'oxigène de Tair agit comme désulfurant dans Topé- Manière d'«ipr. ration du grillage. Quand on grille un sulfure , le soufre et le métal absorbent ea même temps T oxigène atmosphérique , et la plus grande pagrtie du doufiv se dégage à' l'état d'acide sulfureux. ( Voj. ps^ge 27. )

ARTICLE u. — Charbon,

Le* charbon a la propriété de décomposer quelques Manitre d'agir, sulfures en se combinant avec le soufre pour former du sulfure de caibonei c'est ainsi cpi'il se comporte avec les sulfiires de mercure , d'antimoine et de zinc. Cependant on ne remploie que conune auxiliaire propre à augmenter Fénergie désiiifiu*ante des alcalis et des cav* bonates alcalins.

3^6 DÉSVLFUlUlffS.

ARTICLE m. — Fer métallique.

u««r. Le fer enlève le soufire à Fargent, au mercure y au

plomb y au bismuth , à Fdtain , à rantimoine et au zinc \ mais il ne décompose les sulfures de cuivre que partiellement. On 8*en sert fréquemment dans les essais : on remploie en limaille 9 à Fétat de petits clous \ ou, ce qui est plus commode, en fils fins que Fon coupe en morceaux très courts *, il faut le conserver dans des flacons bien bouchés, pour éviter qu^il ne se rouille. Dans plusieurs Ibirconstances on peut remplacer le fer métallique par un oxide de fer pur , des battitures par exemple , réduit en poudre très fine et mêlé avec la quantité de charbon précisément nécessaire pour le réduire. On peut aussi faire usage de la fonte granulée, dont les chasseurs se servent*, mais il faut remarquer que la fonte n*a pas sur les sulfures une action aussi forte, à beaucoup près, que le fer ductile.

ARTICLE IV. — - Litliarge.

Manière d*agir, — La litharge exerce une action vive sur tous les sulfiu'es , même à une température peu élevée. Si on Femploie en proportion suffisante , le sulfure sur lequel elle agit est décomposé en totalité *, le plus souvent tout le soufire se dégage à Fétat d'adde sulfureux, et le métal reste en alliage avec le plomb qui provient de la réduction de la litharge , ou combiné, à Fétat d' oxide , avec la portion de litharge qui ProporUon ««• u a pas été réduite. La quantité de litharge nécessaire pour opérer la décomposition complète d*un sulfure est considérable -, elle n'est pas la même pour les difiérens sulfures*, quelques-uns en exigent plus de trente fois leur poids. Quand on en emploie moins qu*il n en faut , une portion du sulfure seulement est décomposée et réduit une portion correspondante d' oxide de plomb, et le reste du sulfure et de la litharge forment ensemble, et avec Foxide métallique qui a pu se produire, une combinaison qui appartient à la classe

reiMire*

. LITHÀJRGE. 39^

des oxisuijures j et qui est ordinairement très (bsible. L*oxide de plomb et les sulfures sont si fortement unis dans ces sortes de combinaisons , que la galène , qui est si facilement attaquée par la Utharge pure, ne peut pas séparer la plus petite quantité de plomb d^un oxisulfitre, lorsque- celui-ci "est saturé de sulfure, et qu'elle s^introduit elle-même dans la combinaison sans éprouver d'altération.

Beaucoup d*oxides , en se combinant avec Toxide" de !■«■«»» u» plomb, diminuent aussi considérablement Faction décomposante qu'elle exerce sur les sulfures. Lorsqu'on chauffe de la litharge avec un sulfure, son action décomposante est limitée par l'affinité chimique de la portion de sulfiire qui reste en combianison avec elle, et par l'affinité de l'oxide métaUique qui résulte de la portion de sulfure qui a été décomposée. Mais en ajoutant à un oxisulfure quelconque une dose convenable de litharge, on peut toujours décomposer en totalité le sulfiire qu'il

contient.

Quand les sulfiires sont à base très forte , comme Spirm «k»-

les sulfures alcalins et alcaUno- terreux, la litharge n'en

dégage pas de gaz sulfureux*, mais elle transforme le

soufre en acide sulfurique.

Usages. — La litharge est un réactif très, précieux dont

on se sert presque exclusivement pour faire l'essai des

sulfures qui renferment des métaux fins, à l'effet de

doser ces métaux; on les obtient a l'état d'alliages avec du.

plomb, dont on les sépare ensuite par la coupellation. Voici comment se comporte ce réactif avec les sulfures

métalliques les plus communs.

Sulfiire de molybdène. — Pour scorifier complètement le sulfure de molybdène , il &ut employer plus de trente fois son poids de lithai^ : les deux élémens du sulfure

.s'oxident simultanément , en sorte qu'il ne se sépare jamais de molybdène métallique. Le plomb qui résulte de la réduction de la lithax|;e par oe sulfiire est aigre , un peu fibreux , et est imprégné de 0,0 1 à o,oa de sulfures de plomb et de molybdène.

Qoetre mélanges foranés de :

Snîfure de molybd. 5^o. i«— 5ri«'— 5r. i«— 5^, i« LUbtti^e 27,9. 4 "^7o«îo — iSS.aa — 3o6,44'

se sont fondus avec la plus grande facilité , et sont promptement devenus bien licpûdes , en exhalant une grande quantité de gaz Acide sulfureux.

Le premier s'est changé en une matière homogène cristalline à petites lampes d^un gris de plomb noirâtre , ressemblant à de la blende brune : ce devait être un composé de sulfures de molybdène , de plomb , diacide molybdique et d'oxide de plomb.

Le second a donné 16^ de plomb aigre et une scorie compacte , vitreuse , opaque , d*un brun -noir.

Le troisième a donné ^j^,^ de plomb aigre 9 et une scorie vitreuse , transparente , d^un très beau rouge -hyacinthe.

Enfin avec le quatrième on a 33 f de plomb pur, et une scorie semblable à la litharge. .

Sulfure de manganèse. ' — Le sulfure de manganèse exige au m^oins six fois son poids de litharge pour produire une combinaison fusible, et trente fois son poids pour se désulfurer complètement : le soufre et le métal ^^oxident simultanément , et il se forme du protoxide de mai^anèse qui se suroxide en partie et prend une teinte brune par le contact de Tair.

Nous avons essayé quatre mélanges , savoir :

.Sttt&irp de manganèse* « .. 5' ~ 5* **- 5^ — 5^ liifJi&rge* , ., A# <— 3o ««— 100 -^ iSo

Le premier a produit une matière sccnriferme tofusible , dW gris -noir, dans laqudle on voyait des lamelles qui «valent l'aspect de ia -galène-, fl devait être composé de sulAires et d'oiâdes de inaiâganèse et de plomb. H ■s'est exhalé beaucoup «d'acide sulfbreox pendant Topération.

Le second s'eeft fonda tn ptite molle et a donné 17^,5 dé plomb aigre , et une oeom compacte , vitretise , opaque , et d'un brun très foncé : cette scorie retenait en

comhinaisott «tyiron la mottîé de 8011 poids de sul&re de manganèse*

Le trcHsiéme 8*est très biea fonda et a donne 3i',5 de ploBib ductile , et uoe scorie vitreuse , transparente , et ' d'un rouge hyacinthe foncrf.

Il eâf résulté du quatrième mélange 33r,7 de plomb bien ductile 9 et la désulAiratioa a lété complète.

Sulfure de fer. ^* TnenAe parties de litiiarge sidBsent proioinir«re. pour scorifier le protosulfure de fer ^ oe métal est oxidé sculepaient au minimum.

Jj6& quatre mélanges ci- dessus ont donné :

Protosulfure de fcn. lo* -^ ycfi — 10* — 10' Lilbarge. . « . . ^ 60 «-* is5 -~ s5o -~ 3oo

Le premier, une masse pâteuse, scoriforme, d'un gris métalloïde et fortement magnétique : elle se composait de milfure «t de protexides de fer et de plomb ^

Le second , une scorie très fluide , d'nn noir métalloïde , opaque , à cassure kiîsaBite , très magnétique , et 36^ de plomb -,

Le troisième y uoo scorie compacte, Titreuse, trans^ . parente^ d'un beau rouge de résine, et 67^ de plomb*, Et le dernier , une scorie semblable à la précédente pour Taspect, mais qui ne retenait pis de sulfure en cpmbinai&on , et 70^ de plomb.

Nous avons traité la pyrite de fer natnre par les pro- Pyrit». portions suivantes de lîtharge :

Pyrite de fer... lo^ — 10' 10^ — 10^ '-- i«^ -^ lof

Lithar^e 60 — 126 — aoo — -^Sw) -^4^o — ^Sbo

Les mélanges /se sont très lacilenient fendus , arrêt 'Oii dégagement d'acide sulfureux eadxâmement abondant.

Le premier a produit un culot métallique eans seo^ ries , composé de deux parties : l'une , inférieure , la plus considérable , était du sous-iwlliire de plomb \ l'autre , semblable pour l'a^ect à de la galàne compacte, maôs iBagnétique ^ était essecktielleiueiit composée de sulfiires àe £er ^t de ploqib , mais contenait probablement «ussi ime pejdte quaviité de œs métaux k Tétat d'oxide.

Le second et le titoisième ont donné des seories vi-

4oO DÉSiJLFinUKS.

treuses j opaqued » noiies , tachant les crenfiets en brun y et du plomb aigre j à cassure grenue , d*un gris fonce , pesant 35' pour le premier , et 4o^ pour le second. Ces plombs étaient imprégnés d'une f petite quantité de sco* ries, et contenaient O9O08 à 0^0 10 de soufre , et une petite quantité de fer.

Les scories proTenant des trois derniers mélanges étaient vitreuses ) transparentes, d*un beau rouge de résine, et les culots de plomb ont pesé 4^^949 54^9^ et 8&.

Une plus forte proportion de litharge ne produit pas plus de 86<^ de plomb*, d'où il suit qu'avec 5o parties la désulfuration de la pyrite est complète.

Sulfure de cuii^re* — Les mélanges suivans de sulfure de cuisn'e et de litharge :

Sulfure de cuivre.... lo^ •— 10' lof — 10» — lo*^ Litharge 20 — 3o — 5o — loo — 260

se fondent très facilement avec bouillonnement et dégagement abondant de gaz sulfiireux. Les scories qui se forment sont compactes , vitreuses , opaques ou translucides , éclatantes , et d'un rouge plus ou moins vif : le cuivre qu'elles contiennent s'y trouve au minimum d'oxîdation.

Les trois premiers mélanges donnent des culots métalliques qui se composent de plomb et de sulfure de cuivre mêlés et non combinés.

Le quatrième donne 28' de plomb, auquel adhère un peu de sulfiire de cuivre.

Et le cinquième donne 38^,5 de plomb jiuctile et pur -, quantité qui est précisément égale à celle qui doit se séparer de la litharge par la transformation du sulfure de cuivre en acide sulfiireux et en protoxide de cuivre.

Ainsi le sulfure de cuivre ne se combine pas avec la litharge , ce qui est une exception à la règle générale. Pour le décomposer complètement , il faut environ vingtcinq fois son poids de litharge (9 atomes). Lorsque la litharge est combinée avec une certaine quantité de protoxide de cuivre, elle n'exerce plus aucune action sur le

UttK*

LITHiBaB* /^Od

sulfure de ce métal , bien que chaque oxide isolement ait la propriété de le décomposer.

La dësulfuration du cii^Vre pyriteux (solfiire double CaiTnppide fer et de cuivre) exige au moins 3o parties de li« tharge.

On a essayé { Cuivre pyrîteux. . . lo' — lo' ^- lo^ — lo* Litbarge 5o — - loo — 200 -« 3oo

Dans le premier essai la fusion a eu lieu avec bouillonnement, et la matière est restée pâteuse. On a eu 6^ de plomb ductile y une matte ressemblant à de la galène k petites facettes y mais d'un gris plus foncé y et une scorie vitreuse d'un brun -noir.

Dans le second il y a eu aussi bouillonnement et boui'souflementy et Ton a eu 35^ de plomb, 4^^ ^^ matte ^ et une scorie vitreuse d'un brun foncé. '

Dans le troisième essai on a eu 49^ de plomb , surmonté d'une légère couche de matte , et une scorie vitreuse très éclatante, d'un brun -rouge foncé, translucide.

Le dernier mélange s^est fondu facilement et presque sans bouillonnement, et il a donné yiàf de plomb, et une scorie^ compacte , éclatante , et d'un gris clair r il n^y avait qu'une trace de matte. La désulfuration a été complète.

Sulfure d'antimoine. — Le sulfure '/ïantimoine a grande tendance à se combiner avec la litbarge , et il faut, pour le désulfîirer en totalité , le chauffer avec 25 parties au moins de cet oxide.

En mêlant ces deux substances dans ks proportions

suivantes :

Sulfure d'antimoine. lo*. i"' — 10» — 10^ — 10^ — 10^

Litbarge 38.3 — 60 — 100 — i4o — 25o

on obtient avec les trois premiers mélanges des scoriea très fluides , compactes , d'un noir foncé un peu métalloïde, et des culots de plomb ductile pesant 2f^ 9^ et 26*. Ces scories ressemblent à Yabstrich ou litharge noire, qui se produit au commencement de la coupellation , dans la plupart des usides où l'on traite du plomb I. a6

4oa DÉfCLFURÀirS.

qui proYient de la galène , et elles sont absolument de même nature.

Le quatrième mélange donne une scorie compacte , transparente, du plus beau rouge -hyacinthe , à cassure vitreuse , ëclatante , et 5o<^ de plomb.

Et enfin , avec le dernier, on a environ 5ji de plomb , ce qui annonce que la désulfuration est complète : Tantlmoine est alors dans la scorie tout entier à Tëtat de protoxide.

t. M. Fournet a observé que le sulfure d'antimoine a la propriété d'entraîner le sulfure de cuivre, et même le sulfure d'argent, dans les combinaisons quil forme avec la litharge. Dans une des expériences qu'il a Êdtes , il a fondu un sulfure double, contenant parties égales de sulfure d'argent et- de sulfure d'antimoine, avec trois fois son poids de lithai|;e, et il a obtenu, i**. un culot de plomb aigr^ mêlé de veiues d'argent *, a"", une matte semblable à de la galène ; et 3**. une scorie noire semblable à de l'abstrich. Il a analysé cette scorie , et il a trouvé qu'elle contenait 0,08 à 0,09 de sulfure d'argent.

Il est probable que tous les sulfures qui ont une forte tendance à se conibiner avec Foxide de plomb jouissent, comme le sulfure d'antimoine, de la propriété de déterminer la scorification d'une certaine quantité de sulfiue d'argent, ainsi que de tous les sulfures qui à l'état de pureté sont complètement décomposés par la litharge.

Sulfure (Tétain. — Nous avons soumis l'or musif Pci«»iiîire. (persulfure d'étain) à l'action de la litharge employée en quatre proportions différentes , conune il suit :

Or musif ... . 11^37. i*' — 10* — lo^ — 10' Litbaïf e. . • • . 55,78. 4 *"" 120 — 200 •* 3oo

Le premier mélange s'est fondu en un culot homo^ gène , d'un gris foncé métallique , demi ductile , et qui présentait de nombreux indices de cristallisation. C'était un sulfure double de plomb et d'étain, contenant une certaine quantité de ces métaux à l'état' d'oxide.

Le second mélange a produit 36' de plomb, et une scorie vitreuse , opaque , d'un brun foncé ;