O CI

Cl O Cl

O Cl

WA/ vV/

C' Cl O

\AcA/

SO’H

/VA

SO’H

vv/v

\/ScA/

O NO2 O Cl

A/CxAci /yNa

A/CYAci A/CxAci

vA/A \A CA/ nAc/n/ nAcA/

Ces dérivés chlorés peuvent être nitrés, soit sulfonés, et dans les nouveaux acides sulfoniques le groupe sulfo peut de nouveau être remplacé par de l’halogène. Vous voyez à quel grand nombre de dérivés on peut ainsi arriver, sans grande difficulté.

Un fait qui mérite d’être signalé, est qu’on peut aussi introduire du chlore dans l'anthraquinone même et dans certains de ses acides sulfoniques, en faisant passer à une température élevée un courant de chlore dans leur solution dans l’acide sulfurique fumant. Avec l'acide anthraquinone-(3-monosulfonique, on obtient ainsi le corps suivant :

Cl O ^\/c\

Avec l’anthraquinone même, on obtient la tétra-chloroanthraquinone 1,4, 5, 8.

Cl O Cl

Cl 0 Cl

4. Introduction du groupe hydroxyle. — "N ous connaissez la réaction classique qui consiste à chauffer les acides antliraquinones |3-sulfoniques avec de la soude caustique. Vous savez également que cette réaction n’est pas nette, en ce sens que, conjointement à la substitution du groupe sulfo par de l’hydroxyle, il y a introduction directe d’un second groupe hydroxyle, aux dépens d’un groupe cétonique qui est réduit, réduction qui est paralysée par l'accès de l’oxygène de l’air ou par l’addition de chlorate de potasse.

La formation de l’alizarine artificielle se fait donc d'après le schéma :

et celle de la flavopurpurine

O OH

n/ScA/

O OH

vv/v

C’est le premier exemple, constaté peu de temps après la synthèse de l’alizarine artificielle, de l'introduction directe du groupe hydroxyle dans le noyau de l’anthraquinone. Depuis, commme nous le verrons tout à l’heure, on a trouvé un certain nombre d’autres méthodes, en partie très importantes au point de vue technique, pour « hydroxyler » directement l’anthraquinone et ses dérivés. On peut dire que cette « oxydation directe » est une spécialité de la chimie de l’anthraquinone.

On peut transformer les acides sulfoniques en oxyanthraquinones correspondantes, d'une façon très nette et sans oxydation aucune, si, au lieu de chauffer

COLORANTS ANTHRAQUINONIQUES

les acides sulfoniques avec des alcalis caustiques, on les chauffe sous pression avec des alcalis terreux, par exemple du lait de chaux. Cette méthode est très importante pour les acides anthraquinones-a-sulfoniques et permet de préparer ainsi à bon marché et en état très pur :

l’érythro-oxyanthraquinone

l’anthrarufine :

et la chrysazine :

O OH