SC
En cherchant une autre méthode pour préparer l’acide dioxyanthraquinone sulfonique :
O OH
qui se forme, comme produit intermédiaire, dans la fabrication de la flavopurpurine, et qui présentait un certain intérêt, j’ai étudié la sulfonation de l’alizarine sous différentes conditions et ai obtenu entre autres par une sulfonation plus énergique, deux acides disulfoniques de l’alizarine. C’est au cours de ces recherches que j’ai observé une réaction très remarquable en traitant l’alizarine par un grand excès (10 à 20 parties) d’acide sulfurique fumant très fort (70-80 °/0 de SOs libre) à des températures relativement basses (20-40°). Contre toute prévision, il ne se produit dans ces conditions aucune sulfonation, mais une introduction très nette de deux groupes hydroxyles, et on obtient ainsi, avec des rendements pour ainsi dire théoriques, la tétra-oxyanthraquinone 1,2, 4,8 :
OH
OH O
identique avec la quinalizarine que Liebermann et Wense avaient découverte quelques années auparavant par condensation de l’acide hémipinique avec l’hydroquinone. Cette tétra-oxyanthraquinone se trouve dans le commerce sous le nom « d’alizarine bordeaux » ; sur mordants d alumine elle donne des nuances bordeaux très corsées, sur mordants de chrome des nuances bleu ardoise.
L'alizarine bordeaux ne se trouve pas comme telle dans la masse de la réaction, mais comme éther sulfurique qui doit être saponifié subséquemment.
Mais la réaction ne s’arrêta pas à la tétra-oxyanthraquinone. En laissant réagir plus longtemps, pendant des semaines, on arrive finalement à l’hexaoxyanthraquinone 1,2, 4, 0,6,8 :
Cette réaction, introduction directe de groupes hydroxyles par l’action d’un excès d’acide sulfurique très fort à la température ordinaire, est applicable à toutes les oxvanthraquinones qui ont au moins un hydroxyl en position a, donc à tous les dérivés de l’érythro-oxyanthraquinone et à celle-ci même.
Les observations qu’on a faites, sont très intéressantes ; mais il n’a pas encore été possible d’établir une règle générale au sujet de l’ordre et de la vitesse d’après lesquels se fait l’introduction des hydroxyles, ce qui du reste n’est pas malheureux, car une fois que toute la chimie sera mise en règle, le travail au laboratoire cessera d’être intéressant.
Je cite quelques exemples.
L’alizarine donne, comme nous venons de le voir, la quinalizarine (tétraoxyanthraquinone 1. 2. 4. 8). Or, on arrive au même résultat, et d’une façon tout aussi nette, en remplaçant l’alizarine par la quinizarine. Dans le premier cas deux hydroxyles sont introduits en position para, dans le second cas en position ortho :
O OH
O OH
/C\Aqh
OH O
COLORANTS ANTHRAQUINONIQUES
Mais il ne faut pas croire que cette tétra-oxyanthraquinone soit un terme L’érythro-oxyanthraquinone donne assez rapidement l’anthrarufine :
O OH
O OH
OH 0
qui, de son côté, est transformée, mais très lentement, en hexa-oxyanthraquinone 1,2, 4,5, 6, 8.
Par contre, l’isomère de l’anthraruflne, la chrysazine, est transformée très rapidement, dans le courant de quelques jours, d’une façon tout à fait quantitative, en la même hexaoxyanthraquinone :
/\/C\/XiOH
HO
Cette même hexa-oxyanthraquinone se forme presque instantanément si on introduit dans de l’acide sulfurique fumant très fort l’anthrachrysone :
HO
O OH
