H. . XX . /H

-CO

NdC’H5

Les violamines sont des rhodamines provenant de l’action d’amines aromatiques sur le chlorure de fluorescéine. Les produits phénylés ainsi obtenus sont ensuite sulfonés de sorte que cette méthode permet de fabriquer des rhodamines acides. La violamine B par exemple provient delà condensation de 2 molécules d’aniline et d’une molécule de chlorure de fluorescéine puis on sulfone ce dérivé diphénylé :

S03NaC6H1NH

p-qumomque

=NC6H3 S03NaCcH4— NH

ou o-quinomque

-NC'H‘

^COOH

COOH

Les succinéines sont des rhodamines préparées avec l’anhydryde succinique. La rhod amine S provient de 2 molécules de diméthyl-m-aminophénol h- 1 molécule d anhydride succinique. On peut aussi chauffer la succinéine de la résorcine avec de la diméthylamine :

Les rosamines n’ont que peu d'intérêt technique, elles proviennent de la condensation de benzaldéhyde et de diméthyl-m aminophénol. Ces produits n’ont plus de groupe COOII dans le troisième noyau. Leur formule générale est :

Enfin il existe des phtaléines mixtes intermédiaires entre les lluorescéines et les rhodamines. Par exemple la rliodine qui provient de la condensation de méthylrésorcine et d'acide diméthylaminooxybenzovlbenzoïque suivie d’une éthérification :

CH‘o/V)H

• /\cooh

2° Dérivés hydroxylés du IripliéiiYlniélliane

Les produits hydroxylés et non carboxylés n ont plus aucun intérêt technique. Nous ne les mentionnons donc que pour mémoire.

L'achlc rosolique ou aurine est une matière colorante orangée que l’on prépare en chauffant du phénol et de l'acide oxalique avec de l’acide sulfurique à 110°. L acide sulfurique n’agit que comme déshydratant. Prudhomme à préparé en effet de Taurine en chauffant du phénol et de l’acide oxalique sans acide sulfurique.

COLORANTS DU TRIPHÉN YLMÉTHANE

On a préparé également de l’aurine avec de l’acide formique au lieu d’acide oxalique, la réaction avec l’acide oxalique peut être représentée par l’équation suivante :

CO OH

| -+- 3C'Ha

CO OH

En chautfant l’aurine avec l’ammoniaque on obtient la rosaniline.

On a préparé un dérivé de l’aurine de cette manière, la coralline ou péonine cjui est ou bien un dérivé contenant à la fois OII et NH2 ou plus probablement une combinaison d’aurine et de rosaniline.

Le violet au chrome de Geigy est une aurine tricarboxylée que l’on prépare en condensant de l’aldéhyde formique avec de l’acide salicylique en milieu sulfurique et oxydant par le nitrite :

C02Na

Le piltacale ou acide eupittonique est une couleur qui a été obtenue par oxydation d’huiles bouillant à température élevée du goudron de bois et contenant des éthers diméthyliques du pyrogallol et du méthyl pyrogallol :

Nx:h3

C’est donc un dérivé méthoxylé de Taurine. Il est orangé comme Taurine, mais ses sels sont bleus tandis que ceux de Taurine sont rouges. Sans emploi. Les dérivés hydroxylés et carboxylés, par contre, ont un certain intérêt ;

nous avons déjà parlé du vert au chrome et du violet au chrome obtenus avec l’hydrol et l’acide benzoïque ou l’acide salicylique :

/CO OH

On prépare aussi un bleu au chrome avec l’hydrol et l’acide a-oxynaphtoïque. L’acide crésotinique donne naissance à quelques matières colorantes intéressantes. Pour obtenir l’ériochromazurol on condense la benzaldéhyde-ochlorée avec l’acide o-crésotinique et oxyde :

/CO.OH

L' ériochromocy anine se prépare en condensant la benzaldéhyde-

CO O H

XCOOH

o-sulfonée et l'acide cré-

/COOH

sotinique, et oxydant le leucodérivé :

~\OH

COOH

Elle teint la laine en rouge devenant bleu par chromatage.

Comme dérivé azoïque du triphénylméthane renfermant le groupement salicylique, nous avons déjà parlé de la matière colorante que l’on obtient avec le ter-diazoïque de la fuchsine et 3 molécules d’acide salicylique. On prépare un azoïque plus simple le vert azoïque en diazotant le leucodérivé du vert m-aminé et en le copulant avec l’acide salicylique. Ce colorant peut être imprimé avec des mordants de chrome, mais il résiste mal au savon et à la lumière :

/OH

^Nn(ch3)2

N:ooh

16° PYRONINES

Nous avons vu que les phtaléines renferment le groupement pyronique caractéristique. Ces colorants sont des phénylpyronines carboxylées. Il existe des pyronines simples non phénylées renfermant le groupement :

Pour les préparer on condense de la formaldéhyde avec des m-aminophénols, •on obtient d’abord des hydropyronines que l’on oxyde ensuite à l’état de pyronines. Nous ne citerons que le colorant appelé pyronine B. On condense le formol avec le diéthyl-m-aminophénol ce qui conduit tout d’abord à un dérivé du diphénylméthane :

OH OHr^NfCPH6

V " Il CH2

(C2H5j2n/\oH OH^\n(C2H6)2

Une anhydrisation i nterne transforme ce produit en une hydropyronine ; finalement on l’oxyde pour la transformer en colorant :

oxyde

Cette couleur est basique, elle donne de belles nuances sur soie et coton mordanoés au tannin.

17° ACRIDINES

Si clans la réaction qui donne naissance aux pyronines, on emploie à la place d’amido-phénol une métadiamine ou une métadiamine substituée on obtiendra, une hydroacridine et par oxydation de celle-ci une acridine. C’est par ce procédé que l’on prépare le jaune et l'orangé d' acridine.

NHjH H 2 N |

NH2

HCl

Jaune d’acridine ou

N H2 . HCl

NH2

Orangé d’acridine

-CH2— l^CH3

dérivé hydroacridiqne

(CH3)2N(//\ — N -/N^CH3)2 . HCl

N(CH*j2 . HCl

La henzoflavine est également un dérivé acridique, mais on l'obtient en employant la benzaldéhyde au lieu de la formaldéhyde. Elle existe également sous la forme réduite et oxydée :

NH;H H2N

NH2

-iH o nk ;ch3 - ■> — 1\/

-NH—

/\nh2

CHV=S-

N H2 . HCl

Henzoflavine

ACRIDINES

Rappelons à cette occasion la phosphine , sous-produit de la fuchsine dont nous avons parlé à propos des dérivés du triphénylméthane ; c’est une phénylacridine, qui est de même que la benzoflavine, en même temps un dérivé de l’acridine et du triphénylméthane. L’oxydation a lieu un peu différemment :

Flavéosine : On l’obtient par fusion de l’acétyldiéthyl-m-phénylènediamine avec de l’anhydride phtalique, nous avons ici un produit qui est en même temps un dérivé acridique, un produit du triphénylméthane et une rhodamine dans laquelle 0- est remplacé par N H dans le groupement pyronique. Ce produit est un colorant jaune ayant une belle fluorescence, mais il n’a pas d’intérêt technique :

COCH3 CH3— CO

(C2HW 'S|NH

NH-