HO — C‘H4 - MI
Cette couleur sulfurée présente l’avantage de pouvoir être également teinte en cuve à l’hvdrosulfite.
Tous les produits dont nous venons de parler sont des matières colorantes noires, bleues ou vertes, mais on connaît aussi des couleurs sulfurées brunes et jaunes, les thiocatéchines et jaune immédiat. Elles sont préparées par exemple, avec l’acétyl-p-phénylènëdiamine et la m-toluvlènediamine :
N H . COCH3 CH3
qu’on chauffe d'abord avec du soufre, puis avec un sulfure alcalin (’).
Agents de sulfuration. — On peut employer également du chlorure de soufre et même dans certains cas de l’hyposultite de soude. On chauffe parfois aussi le dérivé aromatique d’abord avec le soufre et traite le produit de réaction ensuite par le sulfure de sodium.
Combinaisons bisulfitiques. — Les produits dont il vient d’être question renlerment tous des sulfures alcalins de sorte que leur emploi n’a pu s’étendre a 1 impression des tissus par suite de 1 altération des racles et des rouleaux de cuivre ; pour remédier à cet inconvénient on peut quelquefois les solubiliser en les transformant en combinaisons bisulfitiques ; celles-ci se décomposent au vaporisage et peuvent être employées sans craindre d abimer les machines à imprimer.
Les matières colorantes sulfurées portent des noms très divers.
Citons les couleurs : chryogène, immédiates , pyrcgène, thional, éclipse, mélanogène, catigène, etc.
En résumé nous avons plusieurs séries de produits sulfurés.
f1) Ces produits contiennent très probablement des noyaux tbiazoliques
COULEURS SULFURÉES
1° Bruns : série du cachou de Laval obtenu avec des dérivés cellulosiques ;
2° Noirs : provenant de phénols et d'amines p-substitués, de dinitrophénol, des dérivés de la p-oxvdiphénylamine. On obtient également des noirs en partant de 1,8-dinitronaphtaline et de la dinitroanthraquinone, mais la série des p-oxv et p-amino dérivés du benzène est de beaucoup la plus importante.
La réaction du soufre sur ces différentes matières premières peut avoir lieu à température relativement élevée (100-200°) quelquefois en milieu aqueux sous pression mais aussi en chaulfant simplément au réfrigérant à reflux.
Dans certains cas on peut remplacer le soufre par le chlorure de soufre. De tous les noirs, celui obtenu au moyen du dinitrophénol est le plus important ;
3° Bleus : les réactions qui donnent naissance aux noirs sulfurés, donnent presque toujours comme produits intermédiaires des colorants bleus ; ceux-ci se forment à plus basse température.
Pour préparer les bleus on peut opérer en milieu alcoolique ou bien par fusion ménagée. On utilise également des dérivés delà diphénvlamine c’est-à-dire des leuco-indophénols. Le bleu hydrone provient d’une base qui est en même temps un dérivé p-oxyamidé du benzène et un dérivé du carbazol ;
4° Bruns : on emploie des dinitrocrésols et des dinitrooxydiphénylamines (ces derniers en milieu aqueux) ;
5° Jaunes : 2 séries de matières premières : 1° l’acétvl p-phénylènediamine ou acétylp-nitramine ; 2° la m-toluylènediamine et quelques-uns de ses dérivés ;
G° Verts : comme colorants verts nous n’avons à mentionner que le vert immédiat. Sous le nom de vert Italien , on trouve dans le commerce un produit qui se prépare en ajoutant des sels de cuivre dans la préparation du noir Vidal ; ce n’est pas un vert à proprement parler, mais plutôt un vert olive très gris. L’influence de sel de cuivre est d’ailleurs très intéressante dans la fabrication descouleurs sulfurées, on y fait fréquemment intervenir ce métal. Tous les verts le contiennent ;
7° Violets : nous n’avons ici, que deux couleurs, le bordeaux immédiat et le pourpre thiogène, dérivées de :
A/nV\
HO
NH2
respectivement de
On voit que la série des noirs, des bleus, des bruns et des jaunes est très complète, mais il manque encore dans cette série des rouges francs ce qui est une lacune puisqu’il s’agit d’une des couleurs fondamentales.
Le tableau suivant donne un résumé des principaux produits industriels avec les matières premières qui sont utilisés pour la préparation :
Itèsuiué des produits industriels
b’runs : Cachou de Laval, brun Catigène.
Xoirs : noir Vidal.
noir thional.
noir au soufre, noir auronal.
noir autogène, noir immédiat, noir auronal noir pyrogène noir autogène.
noir St-Denis.
noir solide B.
! celluloses, aminophénol.
azo de nitraniline -f o-nitrophénol.
dinitrophénol.
dinitrooxydiphénylamine.
dinitro-p aminodiph. (') + glycérine, nitroaminooxydiphénylamine.
amino et diaminooxydiph. '■}) 4- crésol et chlorure de soufre.
p-phénylènediamine + nitrobenzène + créso, et chlorure de soufre.
1 8-dinitronaphtaline.
Bleus : bleu direct pyrogène bleu pur immédiat, thiophorindigo.
immédiat indon.
indigo pyrogène, bleu thione bleu d'impression, bleu hydrone.
dinitrooxydiph. (' sol. alcoolique, diméthyl-p-amino-p oxydiphénylamine.
indophénol, de a-naphtol.
indophénol de OU ^ ^ — PÎH— ^ — i\'H-
p-phénylamino-p-oxydiphénylamine.
p nitro-o-amino-p-oxydiphénylamine.
i-8-dinitronaphtaline.
oxyphénylaminocarbazol.
Bruns : bronze immédiat, brun immédiat brun au cotoD.
brun cryogène.
Jeunes : jaune immédiat, thiocatéchine.
jaune cryogène.
Verts : vert immédiat
Bouges : bordeaux immédiat.
Pourpre thiogène.
dinitrooxydiph. (') sol. aqueuse, dinitro-p -crésol.
nitiodiph. (> y sulfo.
j 1-8 dinitronaphtaline.
! m-toluylèneiiamine.
p-acét. nitraniline.
m loluylène thiourée
/ \ NH / \nHC«H3
aminooxyphénazine et safranol.
t'y Diph — diphénylamine
21° MATIÈRES COLORANTES NATURELLES
Les matières colorantes naturelles, à l’exception du campèche avaient été remplacées presque complètement par les colorants artificiels, en général meilleur marché et plus solides.
Depuis que, par suite de la guerre, les colorants artificiels étaient devenus rares dans presque tous les pays, les teinturiers et les imprimeurs sont revenus largement à l’emploi des colorants naturels, pendant les années 1915 à 1919.
La plupart des colorants naturels appartiennent à la famille des colorants à mordants ( Campèche , Bois rouges, Bois jaunes , Gaudc , Graine de Perse, Cachou , Tannnin, Garance, Cochenille), un seul est substantif pour soie et laine et ne se fixe pas sur coton, c’est l'Orseille; un seul la Berbérine est basique; trois enfin appartiennent à la série de colorants substantifs pour les fibres végétales aussi bien que pour les fibres animales: le Rocou ou Orléans, le Carthame ou Saflor et le Curcuma. En outre il y a un colorant à cuve, le prototype de cette famille devenue, grâce à la synthèse, si nombreuse depuis quelques années, l’Indigo.
La constitution des colorants naturels a été l'objet d’un nombre de travaux très considérable, datant en partie d’une époque où les matières colorantes artificielles n’étaient pas encore connues. Pour la plupart de ces colorants on est arrivé à établir les formules de constitution avec une certitude absolue. La constitution de quelques-uns (Carthame, Orléans, Santal) est par contre encore absolument mystérieuse.
Pour un certain nombre de ces colorants on a réussi à réaliser la synthèse, mais dans deux cas seulement, Garance et Indigo, la reproduction artificielle a conduit à un résultat industriel et à la substitution du produit artificiel au produit naturel. Dans ces deux cas la synthèse a réussi non seulement à obtenir tous les colorants contenus dans les produits naturels, mais elle a permis d’en obtenir un très grand nombre de constitution analogue ou même extrêmement différente, mais dérivant de la même substance mère. Il ne sera peut-être pas sans intérêt de passer en revue tous ces divers travaux et de donner ainsi un aperçu de ce qui a été fait dans ce domaine et de ce qui y reste encore à faire. 11 ne faut en effet pas se dissimuler qu’il y a encore de grandes et importantes lacunes à remplir et qu’une étude plus approfondie de certains colorants naturels apportera, non seulement des résultats fort intéressants au point de vue théorique, en particulier en ce qui concerne les relations entre la constitution et le pouvoir tinctorial, mais ouvrira certainement aussi la voie à des synthèses nouvelles.
Garance
De tous les colorants naturels, en dehors de l’Indigo, la Garance était autrefois le plus important, mais depuis les synthèses de Graebe et Liebermann, elle a été entièrement supplantée par les colorants anthracéniques artificiels, du moins en Europe et en Amérique.
La garance contient les principes colorants sous forme de glucosides, qui, lors de l'extraction ou de la teinture, sont dédoublés. A côté de l’alizarine et de la purpurine, elle renferme en quantité notable la pseudo-purpurine,
OH
-CO
-CO-
OH
GO OH
et en quantité faible la purpuroxanthine :
OH
et une matière orangée signalée par Schuetzenberger etSchilTert, identique avec la munjistine , contenue en quantité plus abondante dans la garance des Indes :
OH
— CO- -CO
— COOH
-OH
La synthèse de la pseudopurpurine a été effectuée seulement en 1911 par oxydation de l’acide alizarine-carbonique :
et en 1913 au moyen de l’acide quinizarine-carboniqne :
La munjistine n’a pas encore été obtenue artificiellement. On pourrait probablement la produire au moyen de la pseudo-purpurine en la réduisant dans les conditions dans lesquelles la purpurine donne la purpuroxanthine.
MATIÈRES COI.ORANTES NATURELLES
ltois rouge et Campéche
Dans le bois rouge et le bois de Campéche les matières colorantes ne sont pas contenues à l’état achevé ; mais sous forme de leucodérivés blancs, se transformant très facilement en colorants sous l’influence des oxydants. Les leucodérivés-sont la brésiline C|f,Hl405 et l’hématoxyline Cl6H1406. On admet généralement que ces deux principes colorables sont renfermés dans les bois sous forme de glucosides en combinaison avec des sucres. Cependant des travaux de M. Zubelen, Directeur de la fabrique d’extraits Geigy à Bâle semblent infirmer cette hypothèse du moins pour l’hématoxyline, qui se trouverait dans le bois à l’état de liberté.
La brésiline contient quatre hydroxyles, l’hématoxyline en contient cinq ; elle se distingue donc de la première par un hydroxyle en plus et est dans les mêmes relations avec elle que la purpurine avec l’alizarine, une étude comparative approfondie de ces deux corps ayant montré qu’ils ont une constitution tout à fait analogue.
Ces deux substances ont donné lieu à un très grand nombre de travaux scientifiques parmi lesquels il convient de citer en particulier ceux de Herzig, Schall, Kostanecki, Perkin jr. et de leur nombreux collaborateurs. L’étude d’un produit d’oxydation de la brésiline, C9II'!04 a montré qu’il avait la constitution d’unoxychromonol :
HO
CO
XCH
