NOIR D’ANILINE
3 classes :
1° Noir d oxydation ;
2» Noir vapeur ;
3° Noir par teinture.
Historique.
Noir Crace Calvert, Clift et Lowe Noir Lightfoot.
Noir au sulfure de cuivre : son importance;
» » » développement à^l’étendage.
Noir au vanadium : son importance.
Emploi des noirs d’oxydation pour uni.
» » » » impression.
Vaporisage des noirs d’oxydation
Noir au ferrocyanure.
Noir au chromate de plomb.
Historique.
Emploi du bichromate.
Teinture en un bain » deux bains.
Théorie de la formation du noir.
Verdissage du noir.
Réserves blanches.
Réserves colorées avec :
1° Couleurs à l’albumine ;
2° » basiques;
3° » diverses ;
4° Rouge para.
Toluidine, xylidine.
P-phénylènediamine (procédé Green).
Noir de diphényl.
Brun de paramine pour impression.
Brun de fuscamine »
Brun d’ortamine »
Enlevage comme pour le noir.
Nitro p-phénylènediamine (bruns).
P-aminobenzône azo-m-phénylènediamine.
i. (Teinture et impression).
. Difficultés de l’application du noir.
Traitement préalable de la fibre avec : ferrocyanure.
» » » chlorure de chaux.
» » » acide chromique + oxalique.
Addition de p-phénylènediamine.
Enlevages blancs et colorés. '
FOURRURES Teinture p r immersion.
» à la brosse puis par immersion.
» par immersion puis à la brosse.
» à la brosse.
Noir d’aniline.
Noir à la p-phénylènediamine.
Emploi des aminophénols.
Produits aromatiques analogues.
CHEVEUX Teinture des cheveux :
Sels d’argent :
Henné ;
P-phénylènediamine ;
Produits aromatiques divers.
Décoloration des cheveux.
» des crins et poils
NOIR D’ANILINE Applications
Lorsqu’on oxyde les sels d’aniline dans certaines conditions, on obtient des produits dont la couleur varie du vert foncé au bleu et au noir et les termes les plus avancés de cette oxydation constituent le noir d'aniline-.
Les produits noirs obtenus par oxydation directe de l’aniline se présentent à l’état sec sous la forme de substances pulvérulentes insolubles dans l’eàu que l’on peut utiliser comme'’ couleurs à l’albumine, mais leur emploi sous cette forme est très limité. Pratiquement on développe la couleur directement sur la fibre en imprégnant celle-ci d’un mélange de sels d’aniline et d’oxydants susceptibles de transformer cette amine en noir.
La formation du noir d’aniline sur coton constitue l’une des applications les plus importantes de la teinture, par contre, nous verrons qu’en ce qui concerne la laine et la soie, l’emploi de cette couleur est très restreint.
COTON
Les procédés qui permettent de préparer le noir d’aniline peuvent être rangés en trois catégories donnant des noirs analogues comme couleur, mais qui selon toute probabilité diffèrent quelque peu au point de vue de leur constitution. Ces trois classes de noirs sont :
1° Les noirs d’oxydation. — Après ioulardage ou impression des tissus on développe la couleur soit à l'élendage par une oxydation lente à basse température, soit par un léger vaporisage.
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
2° Les noirs vapeur. — Les tissus sont imprimés ou foulardés comme précédemment ; mais ces noirs ne peuvent se développer à basse température, il est nécessaire d’opérer par vaporisage.
3° Les noirs obtenus par voie de teinture en un seul bain. — Cette classification n’est pas absolument exacte, car certains noirs d'oxydation se forment par vaporisage et c’est même la méthode employée le plus souvent dans les procédés modernes, on pourrait donc les considérer aussi jusqu’à un certain point comme des couleurs vapeur.
Toutefois cette manière d’envisager les noirs permet de séparer ceux qui sont susceptibles de se développer à l’étendage de ceux qui exigent la température plus élevée du vaporisage.
On peut dire que d’une manière générale, les noirs d’oxydation se forment en oxydant les sels d'aniline avec des chlorates et des sels de cuivre, ou de vanadium ; pour les noirs vapeur, on oxyde au moyen de chlorate et de ferrocyanure de potassium ou du chromate de plomb ; enfin le noir développé en teinture se forme sous l’influence oxydante des bichromates.
Ces indications d’un ordre tout à fait général ne doivent servir pour le moment qu’à fixer les idées.
1° Noirs d’oxydation
Ces noirs sont les plus anciens, ils remontent aux travaux de Runge, Fritzsche et Hofmann.
En 1834, Runge constata que du nitrate d’aniline traité par du chlorure de cuivre puis chauffé à 100° donnait un vert foncé puis un noir. Le bichromate et le chlorhydrate d’aniline donnent également une coloration noir foncé. Enfin du coton préparé en chromate de plomb donne une coloration verte si on le passe en chlorhydrate d’aniline.
En 1 8 40 Fritzsche en traitant le chlorhydrate d’aniline par de l’acide chromique ou une solution alcoolique de chlorhydrate d’aniline par du chlorate de potasse et de l’acide chlorhydrique, obtint des précipités variant du vert au noir bleuâtre, Hofmann prépara à cette époque des produits analogues en faisant réagir de l’acide ehloreux sur le chlorhydrate d’aniline.
En 18G0 Willm parvint à colorer les fibres en se servant de la réaction de Fritzsche ; le tissu était traité par un mélange de chlorate de potasse et de chlorhydrate d’aniline, il obtenait ainsi un vert foncé (MS. 1861, 75).
A la même époque Crace Calvert et Clift brevetèrent un procédé d'impression qui consistait à imprégner le tissu avec le mélange suivant :
Empoi d’amidon 60 kilogrammes
Chlorhydrate d’aniline 3 »
Chlorate de potasse 1 »
Le tissu est aéré pendant deux jours, opération qui donne naissance à une nuance verte ; un passage ultérieur en bichromate le transforme en bleu
ioncé. A la fin de 1860 Wood et Wright fabriquèrent même du noir d’après ceprocédé.
On avait constaté que cette couleur, à cause de la présence du chlorhydrate d’aniline très acide, attaquait les rouleaux de cuivre et que lorsqu’on imprimait avec des planches en bois pour éviter cet inconvénient, le noir se développait moins bien. Le cuivre semblait donc avoir une influence sur la formation du noir. C’est en se basant sans doute sur ces observations que Lightfoot en 1863 ajouta du chlorure de cuivre à la formule précédente. Cette modification importante rendit le procédé industriel. La découverte de Lightfoot fait époque dans l'histoire du noir d’aniline.
Cette nouvelle formule présentait encore un inconvénient grave, celui d’attaquer les racles en acier. On chercha donc soit à remplacer le chlorure de cuivre, soit à modifier son action nuisible.
Kopp (MS. 1863, 531) proposa de foularder avec du chlorate et de l'arsénite de soude, puis d’imprimer un mélange de chlorhydrate d’aniline et de chlorure ferreux ; on supprimait complètement le cuivre.
C. Kœchlin préparait le tissu en sel de cuivre, puis imprimait un mélange de chlorate et de chlorhydrate d’aniline ; mais cette modification de même que la précédente était encore insuffisante.
En 1863 Cordillot (B. F. 60896, 1863) remplaça le sel de cuivre par du ferricyanure d'ammonium, il imprimait un mélange de ce sel, de chlorate,, d’acide tartrique et de chlorhydrate d’aniline. Cette méthode était fort intéressante mais la couleur était instable. Par contre avec quelques modifications elle trouva son application plus tard pour la production du noir vapeur.
La question était donc loin d’être au point, lorsqu’en 1 86 i C. Lauth résolut le problème en remplaçant le chlorure de cuivre par du sulfure de cuivre.
Noir au sulfure (le cuivre
Ce procédé consiste à imprimer un mélange de chlorate de potasse, de chlorhydrate d'ammoniaque, de chlorhydrate d’aniline et de sulfure de cuivre. Lauth indiquait la formule suivante :
Empois d'amidon 10 litres
Chlorate de potasse » 650 »
Sulfure de Cu en pâte 300 »
Chlorhydrate d’ammoniaque 300 »
Chlorhydrate d'aniline 800 »
11 est probable que lors de la formation du noir, le sulfure se transforme en partie en sulfate et c’est à cet état qu il réagirait sur le chlorate. Le sulfure de cuivre, par le fait de son insolubilité, permet de conserver les pâtes d’impression préparées d'avance.
La formule de Lauth fut modifiée de diverses manières. Tout d'abord, C. Kœchlin en 1865 propose de remplacer le chlorhydrate par du tarir ate d aniline ; l’emploi de ce sel permet d’imprimer des tissus même les plus légers-
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
et il n’abîme pas les mordants que l’on peut être amené à imprimer en même temps. Ce procédé a toutefois l’inconvénient d’exiger une proportion plus lorte de chlorate et de plus l’acide tartrique est un produit coûteux.
C. Ivœchlin recommande le sel d'aniline basique par addition d’aniline au chlorhydrate d'aniline-. La couleur ainsi préparée se conserve parfaitement car le noir ne peut se former que lorsque la pâte est complètement desséchée, sur la fibre. Nous verrons plus loin que Lorsqu’on opère en solution, c està-dire par voie de teinture, il est indispensable par contre d’avoir une réaction acide.
Si l’on fait réagir de l’acide chlorique sur l’aniline, il ne se forme pas de noir, le chlorate d’aniline est relativement stable dans ces conditions, mais a l’état sec il donne du noir. Le chlorate d’aniline peut donc rendre des services dans certains cas pour l’impression de dessins fins. Schlumberger fils, emploie des couleurs à base de chlorate d’aniline et de chlorate de fer.
On a aussi proposé de remplacer le chlorhydrate d’aniline par du lactate ou du formiate. Dans le but de saturer l’excès d’acide minéral, on ajoute parfois dans la couleur pour impression un peu d’acétate d’alumine.
A. Paraf imprime du chlorhydrate d’aniline, du chlorate de chrome et du chlorate de potasse.
On voit que l’on cherche toujours à préparer des couleurs dans lesquelles le noir ne risque pas de se développer avant l’impression sur le tissu ; il est donc impossible d’employer pour cet usage des oxydants qui réagiraient directement sur l’aniline, tels que l’acide chromique, les bichromates, les permanganates le bioxyde de manganèse.
Le noir au sulfure de cuivre est le type des noirs d' oxydation. On l’emploie pour l’impression du coton surtout ou pour l’uni en imprégnant uniformément la fibre par foulardage. On développe la couleur à l’étendage dans des chambres d’oxydation à une température moyenne d’environ 36° au thermomètre sec de de 33° au thermomètre humide. Il faut opérer avec beaucoup de ménagements, le cotonne doit être ni trop sec, ni trop humide ; s’il est trop sec le noir se développe mal et manque d’éclat ; avec un coton trop humide la couleur se développe trop vite.
En sortant de la chambre d’oxydation le coton a une teinte verte, un passage à 7U° dans un bain renfermant 2 à 3 grammes par litre de bichromate développe le noir.
Dans le noir au sulfure, le chlorate de potasse constitue l’oxydant proprement dit ; il est très probable que le sulfate de cuivre provenant du sulfure agit comme transporteur d’oxygène et qu’en même temps il décompose le chlorate en produits oxygénés du chlore qui agissent comme oxydants.
On peut aussi développer ce noir dans des appareils tels que ceux de Preibisch en opérant à 43-30° avec une circulation régulière du tissu et une ventilation qui favorisent et activent l’oxydation. Un court vaporisage au Mather-Platt à 65-70° permet de développer le noir beaucoup plus vite, mais, dans ce cas, la fibre risque d’être affaiblie.
Dans ces dernières années le développement à 1 ’étendage a perdu beaucoup
de son importrnce, les vaporisages à température moyenne ayant pris une grande extension.
On augmente la stabilité de la couleur par une addition d’un peu de sulfocyanure de potasssium (3 grammes par litre de couleur). Il est vraisemblable qu'il se produit dans ces conditions du sulfocyanure de cuivre insoluble.
Xoii* an vanadium
Le cuivre agent transporteur d’oxygène, peut être remplacé par d’autres métaux. On a étudié l’emploi de divers sels dont le métal peut exister sous deux formes d’oxydation entre autres ceux de fer, de manganèse, d'urane, de cérium et surtout de vanadium. L’emploi de ce dernier a été préconisé par Witz en 1875 mais déjà en 1871 Lighfoot avait observé cette intéressante réaction. On peut mettre en œuvre diverses combinaisons de vanadium, mais pratiquement on utilise surtout le chlorure. Une très faible quantité de
cette substance permet d’obtenir du noir, par exemple, qqq du poids du sel d’aniline.
Dans la pratique on emploie go qqq c’est-à-dire 0 gr. 0012 par litre de couleur
renfermant 80 grammes de chlorhydrate d’aniline et souvent même beaucoup plus.
La couleur se conserve moins bien que les autres noirs, mais elle a l’avantage de ne pas renfermer de dérivés métalliques puisqu’elle ne contient que des traces de vanadium, on peut donc l’employer en même temps que les couleurs qui craignent les sels métalliques par exemple avec les roses et rouges d’alizarine :
Emploi d'amidon de blé 6 700 grammes
Epaississant amidon 1000 »
Eau 1 000 »
Acide chlorhydrique 800 »
Aniline 750 »
Chlorate de soude 400 »
Ajouter au moment de l’emploi :
Solution de vanadium 500 grammes
Cette solution de vanadium est préparée avec 3 grammes de vanadate d'ammoniaque -h 40 grammes HCl + 10 grammes de glycérine et 10 litres d’eau.
On développe à l'étendage en 24 heures ou au Mather-Platt, on passe ensuite en craie et savonne.
Les noirs d’oxydation peuvent servir soit pour nuances unies, soit pour la production de dessins par voie d’impression. On imprime la pâte convenablement épaissie de préférence avec de la dextrine, puis on développe comme l’uni.
L’emploi du noir Lauth a permis de produire une série d’articles combinés que l’on préparait autrefois avec les noirs au campèche ou autres.
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
2° Noir vapeur Noir au prussiate
En 18G3 Cordillot proposa de remplacer le chlorure de cuivre par le ferricyanure d’ammonium. En partant de cette formule on fut amené à employer du ferrocyanure de potassium et ensuite un mélange de ferrocvanure et de chlorate de potasse. Les cyanures de fer agissent d’une manière analogue aux sels de cuivre et de vanadium, le ferricyanure oxyde l’aniline, puis le ferrocyanure formé est réoxydé à l’état de ferricyanure. Ces noirs ont pour caractéristique de ne pouvoir être développés à l’étendage, il faut avoir recours au vaporisage. Ce sont donc exclusivement des couleurs vapeur.
La couleur pour impression est préparée en se servant soit de ferrocyananiline préparée d'avance, soit en ajoutant à la couleur les éléments susceptibles de former cette combinaison. On emploie par exemple :
Empoi d’amidon à 200 grammes par litre 13 litres
Adragante à 60 grammes par litre 1 »
Sel d’aniline 1 000 »
Aniline . 50 »
Ferrocyananiline 2 000 »
Acide acétique 150 »
Chlorate de soude 900 »
On développe au Mather-Platt pendant 2 à 3 minutes à une température d’environ 93°, puis on peut vaporiser éventuellement sans pression pendant 20 minutes. C’est le ferrocyanure qui permet un vaporisage à température aussi élevée ; il forme en eifet du chlorure de potassium avec l’acide chlorhydrique du chlorhydrate d’aniline de sorte que I on évite quelque peu de cette manière l’affaiblissement de la fibre.
Après le développement du noir, on le rend inverdissable par un passage en chromate. On emploie des bains renfermant par litre 20 à 25 grammes de bichromate avec addition d’un peu de craie pour neutraliser l’acide chromique libre ; on opère à froid ou à chaud.
Ce noir est celui que l’on emploie le plus souvent pour l’impression des pièces puis pour la teinture, soit pour uni, soit pour l’article Prud’homme, dont nous parlerons plus loin. La couleur a l’avantage de pouvoir se conserver sans altération, qu’il s’agisse d’applications par impression directe ou par foulardage et plaquage.
Lorsqu’on opère par voie de foulardage on imprègne le tissu avec la solution de couleur, puis on sèche avec ménagement à des températures entre 45 et 00° et on obtient un tissu imprégné de noir non développé dont la nuance est jaune. Pour le noir uni, on vaporise le tissu ainsi séché, c’est aussi sur le tissu préparé de cette manière que l’on applique les enlevages et réserves.
Il est probable que le noir vapeur possède une constitution diiférente du noir d’oxydation. Leurs couleurs sont sensiblement différentes. Peut-être ces différences proviennent-elles de la présence d’un peu de bleu de Prusse.
On a proposé d'employer pour ce noir le sulfate d’aniline au lieu du chlorhydrate et du chlorate d’aniline au lieu du chlorate de soude, mais ce n’est pas pratique.
Xoîr au chroniate de plomb
Ce noir pourrait être également classé parmi les noirs d’oxydation parce qu’il est possible de le développer à l’étendage surtout à des températures de 40-30°, mais pratiquement on le développe toujours au Mather-Platt. On peut le considérer comme intermédiaire entre les noirs d’oxydation et les noirs vapeur.
A. Paraf mentionnait déjà le principe de sa formation en 1866 (B. F. 71692)
Schmidlin brev. ang. 3101, 1 879), donne une formule pratique de sa préparation.
Ce noir est indiqué pour les dessins lins. Sa préparation est basée sur l’addition de chroniate de plomb à une pâte d’impression à base de sulfure de
cuivre :
Amidon de blé 1 750 grammes
» grillé 750 »
Eau 12 litres
Chlorate de soude. 500 »
Chroniate de plomb en pâte 1 »
Sel d’aniline 1500 »
Ajouter après refroidissement :
Sulfure de cuivre en pâte 10 à 30 grammes
3" Noir par voie de teinture
Les procédés de teinture du noir d’aniline ont été plus longs à étudier et à rendre industriels que ceux destinés à l’impression.
C’est en 1874 seulement que l’on parvint à obtenir des résultats pratiques.
En 1863 Lightfoot indiquait déjà que son procédé pouvait être applicable aussi bien à la teinture en uni qu’à l’impression.
Le procédé Bobœuf (1863) consiste à passer le tissu, en bichromate puis en chlorhydrate ou inversement, ou bien en faisant la teinture en un seul bain par mélange des sels neutres et ensuite addition de l’acide.
Bobœuf emploie deux solutions :
Aniline 6 kilogrammes ,
Acide chlorhydrique 9 » /
solution 1
Acide sulfurique 12 » i
Eau 200 » J
bichromate 12 kilogrammes ; , ..
„„„ 5 solution 2
On opère par petites quantités de 1 kilogramme de coton que l’on passe dans le mélange des deux solutions 1 et 2. En quelques minutes, il se produit un
APPLICATION DU NOIR d’aNILINE
noir bronzé. Par un vaporisage de 15 minutes à 1/4 d’atmosphère il se transforme en noir inverdissable. Il est intéressant dénoter que c’est précisément ce vaporisage à température élevée qui rend le noir inverdissable ce qui avait déjà •été observé par Witz.
Le brevet Alland (1865) consiste à passer successivement le coton en bichromate, puis dans un bain de chlorhydrate d’aniline additionné de sel marin.
La même année, Paraf Javal étudiant le brevet Bobœuf insiste sur l’état de dilution des bains et recommande la teinture en un seul bain.
Successivement Iliggin (1866) prépare le tissu en chromate insoluble, Reimann (1867) en chromate de chrome, Persoz (1867) en chromate de plomb.
En 1869 Lauth (Br. fr. 85554) forme des noirs sur tissus préparés en bioxyde de manganèse en les développant dans un bain de chlorhydrate d’aniline.
Pinckney en 1874(Br. fr. 1 02050) teint avec desselsde vanadium en un bain.
Grawitz en 1874 et 1876 prend une série de brevets concernant le noir en un •et deux bains.
Coquillon (br. fr. 106031), Guyard (Bull. soc. chim. 1876, 58), Theilig et Klaus (br. ail. 9804) publient une série de procédés de formation du noir.
Thies et Cleff (br. ail. 57467) emploient du fluorhydrate d’aniline.
Ch. Steiner (br. ail. 73667) mordance ,1e coton en ferro ou ferricyanure de cuivre en passant d’abord en sulfate de cuivre, puis en ferrocyanure de potassium. On traite ensuite par un bain renfermant du sel d’aniline du chlorate et du ferrocyanure ; on essore, sèche, développe à 40° et vaporise.
Bœringer fils (br. ail. 96600) remplace le chlorhydrate d’aniline par le lactate pour éviter l’affaiblissement de la fibre.
Actuellement on teint en noir d’aniline en passant la fibre dans une solution acide de sel d’aniline additionnée de bichromate. Contrairement à ce que l'on re- •cherche pour l’impression on oxyde l’aniline le plus vite possible. Les procédés de teinture sont de deux sortes :
1° Teinture en un bain à froid ou à chaud ;
2° Teinture en deux bains. Le premier est le bain de noir proprement dit et le second un bain oxydant de bichromate. On intercalle entre ces deux opérations le développement du noir par oxydation : étendage dans une chambre d’oxydation ou passage dans des appareils où l’on vaporise à température relativement basse. Le procédé en deux bains rappelle donc les noirs d’oxydation au vanadium et au sulfure de cuivre.
Voici d’après Beltzer ( Rev . M. C., 1912) quelques indications sur la manière d’opérer industriellement.
Teinture en un bain
Procédé en un bain à chaud pour noir riche. On emploie pour 100 kilogrammes de coton :
Aniline
Acide chlorhydrique Acide sulfurique . . . .
Eau
Bichromate
Eau
8 kilogrammes 32 » I
12,500 kil.
50 kilogrammes
On fait un bain de 1.400 litres et l’on introduit les solutions en deux fois, en ajoutant d’abord la moitié de la solution de bichromate, puis la moitié de la solution d'aniline ; on manœuvre 1 / 2 heure à froid, puis on ajoute le reste des solutions. Au bout d’une demi-heure, on commence à chauffer et lorsque la couleur est vert foncé on monte à 70° en s’y maintenant 1/4 d’heure.
Pour la teinture à froid en un bain. Pour 100 kilogrammes de coton on emploie :
Aniline
Acide sulfurique
Eau
Bichromate de soude Eau
9,500 kil. \ 24,800 1
50 litres ; 21,600 kil. /
50 litres 1
Le bain est formé avec 1.200 litres et on ajoute d’abord le bichromate puis le sel d’aniline et on manœuvre pendant 1 h. 1/2. Après développement du noir, on savonne afin d’éviter qu’il ne décharge au frottement, le savonnage a aussi pour but d’enlever l’aspect bronzé de ce noir.
Le noir préparé par la méthode en un bain est peu solide au frottement mais il permet de remonter des teintures faites avec des couleurs sulfurées ou des couleurs substantives. Il offre l’avantage d’être plus solide aux acides que le noir d’oxydation et la fibre n’est pas altérée.
Teinture en deux bains
Le principe du noir d’oxydation en deux bains consiste à traiter le tissu par un premier bain qui renferme les éléments susceptibles de donner du noir. Après ce premier bain on développe l’éméraldine dans les appareils d’oxydation et dans un deuxième bain de bichromate, on transforme ce noir incomplètement oxydé en noir inverdissable.
a) Pour 100 kilogrammes de coton on compose le premier bain de la manière suivante :
Aniline
Acide chlorhydrique
Acide tartrique
Eau
Chlorate de potasse.
Sulfate de cuivre...
Sel ammoniaque....
Eau
6 litres 6 »
2 litres 1,350 1. i 1,350 1. ^ 2 55 litres
Les deux solutions sont mélangées, on en imprègne le coton, puis on développe l’éméraldine dans la chambre d’oxydation à une température de 50-60° et en ayant soin d’établir une ventilation convenable pour éliminer l’acide chlorhydrique et les composés oxygénés du chlore qui se forment pendant cette première phase. La température de la chambre d’oxydation varie d’ailleurs avec la nature des mélanges qui imprègnent le coton et la manière dont on pratique la ventilation.
b) Le deuxième bain a pour but de suroxyder ce noir avec une solution de bichromate à 50 grammes par litre.
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
Certains procédés de teinture utilisent le vanadium.
Mentionnons aussi l’addition d’alcool au bain de teinture (B. F. 271703, 275169 Marot et Bonnet). La pénétration du liquide est favorisée par l'alcool, de plus il semble que ses propriétés réductrices préservent dans une certaine mesure le coton d’un affaiblissement dû à l’oxydation. On ajoute jusqu’à 20 °/c d’alcool au bain.
La quantité de sel d’aniline nécessaire pour produire du noir est variable et dépend du prix de revient que l’on s’est imposé. On peut obtenir par voie de teinture un beau noir avec 8 à 10 °/0 de sel d’aniline. Pour une solution à 5 °/0 d’aniline, la liqueur oxydante doit renfermer au moins 2,5 °/0 de chlorate et 1,5 °/o de sulfate de Cu (Evans, MC. 1910, 241).
Les couleurs directes et les couleurs sulfurées concurrencent le noir d’aniline, surtout le noir d’oxydation.
La teinture en noir d'aniline est appliquée pour le coton en fil et en flotte ; pour la pièce on emploie généralement le noir d’oxydation ou le noir vapeur.
Verdissage du noir. — Nous avons vu que le noir préparé de toute pièce se transforme en un sel vert foncé sous l'intluence des acides.
Le noir préparé sur la fibre a’ aussi l’inconvénient de verdir par les vapeurs acides, spécialement par l’acide sulfureux. Le verdissage n’est pas absolument général car il y a toute une série de noirs provenant d’un état d’oxydation plus ou moins avancé, et l’on peut parfaitement transformer les noirs verdissables en noirs inverdissables, les premiers étant des noirs peu oxydés et les derniers des noirs suroxydés. Le premier terme de l’oxydation de l’aniline en noir est l’éméraldine essentiellement verdissable, puis la nigraniline moins verdissable, et enfin le noir proprement dit inverdissable. Les travaux de Lauthen 1869 et 1873 avaient déjà signalé la possibilité de transformer le noir d’aniline en un noir différent, par une oxydation nouvelle qui augmentait son intensité. On obtient ainsi un noir suroxydé infiniment plus solide.
En 1876 Jeanmaire suroxyde les noirs par un passage en bichromate et avec des sels ferriques.
A. Scheurer (Bull. soc. Mulh., 1902, 132) ajoute de l’aniline à ce bain de suroxydation. Cette suroxydation avec de l’aniline peut être obtenue par voie de vaporisage ou par voie de teinture, dans les deux cas le noir est inverdissable.
On peut opérer en traitant par exemple le noir verdissable par :
Bichromate 1 o/0
Acide sulfurique 2 °/0
Aniline 0,5 9/0 du coton
On manœuvre 1/2 heure à 40-50°, puis on lave. Le noir est rendu inverdissable (Voir à ce sujet les travaux de Green dans la partie théorique).
Prud’homme (Bull. soc. Mulh., 1890, 320) obtient des noirs inverdissables en ajoutant à l’aniline un peu de toluidine ou de xylidine.
F. Weber et Grossheintz, opèrent avec du chlorhydrate d’aniline et du chlorate.
Ehrmanr. — Matières colorantes.
Dans le même ordre d’idées Scheurer [Bull. soc. Mulh 1890, 129) ajoute delà benzidine et de la dianisidine. Comme ces amines oxydées isolément donnent des bruns, on forme ici des colorants bruns qui, mélangés avec le noir, masquent la nuance verte lorsqu’elle vient à se produire.
D’ailleurs les anilines impures donnent comme on l’a souvent constaté un noir moins verdissable, ce qui provient de ce que la p-toluidine et la m-xylidine donnent aussi par oxydation des bruns. Par contre les noirs sont moins beaux qu’avec de l’aniline pure.
Dreher (brev. ail. 127351) par addition de m-nitraniline, Grandmougin (Z. F., Textilindustric 1906, 141) par addition de p-aminophénol obtiennent des résultats analogues.
Enfin P. Monnet (br. ail, 37661 ajoute delà p-phénylènediamine à l’aniline dans le même but.
Le noir obtenu avec la paraminodiphénylamine ou avec un mélange d’aniline et de cette base est aussi inverdissable.
Pour essayer un noir au point de vue du verdissage on suspend un échantillon dans un récipient contenant du bisulfite additionné d’acide sulfurique.
S’il ne se modifie pas au bout de 10', on peut le considérer comme inverdissable.
Enlevages -Réserves
11 est impossible de ronger le noir d’aniline terminé, mais on peut faire des réserves et enlevages sur tissu préparé en noir avant que la couleur ne soit développée. On part de ce principe que le noir se forme par suite d’une oxvdation de 1 amine et que la présence d’un acide minéral est indispensable. On s’opposera donc à son développement en faisant réagir au moment voulu des alcalins, îles réducteurs ou des substances qui élimineraient l’acide minéral.
Les tentatives faites pour produire une réserve sous noir ont conduit tout d abord à une méthode ayant pour principe la destruction de l’oxydant au moyen du sulfoçyanure, puis on a employé d’autres réducteurs tels que le tannin. On a employé des substances alcalines pour neutraliser l’acide minéral, par exemple le carbonate de soude.
Enfin Prud’homme en 1884 résolut le problème d’une manière à la fois simple et élégante.
Procédé Prud’homme
Ce procédé classique dit réserve ou enlevage sous noir d'aniline consiste à imprimer de l’acétate de soude sur noir au ferrocyanure non développé. Dans ces conditions l’acétate neutralise l’acide minéral du mélange, de sorte que la couleur ne peut se former. 11 s’agit comme on le voit d’un enlevage du noir non développé, mais on peut encore considérer cette opération comme une réserve, aussi rappelle-t-on souvent enlevage-réserve.
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
Enlevage blanc
Voici la succession des opérations :
1° Plaquer en mélange pour noir et sécher à la hot-flue. Le tissu à ce moment a une couleur jaune clair légèrement verdâtre.
2° Imprimer avec acétate de soude ;
3° Vaporiser en passant une ou deux fois pendant 2' au Mather-Platt à 95°. Le tissu devient vert foncé. Si la vapeur est trop humide les blancs sont jaunis, il faut donc avoir soin d’employer de la vapeur à l’état convenable ;
4° Passer dans un bain de carbonate de soude additionné éventuellement de bichromate, puis laver et sécher.
11 est indispensable qu’il ne se produise aucune oxydation avant l’impression du rongeant. 11 faut donc employer des bains frais, sécher à une température convenable et imprimer la réserve le plus vite possible.
0. Krafft et Buhring [Bull., Rouen, 1 8 8 G , 220) donnent les proportions suivantes :
Chlorate de potasse 1,500 kil.
Prussiate à 29 °/o 4 kilogrammes
Sel d’aniline 2,600 kil.
On ajoute un peu d’aniline libre. L’enlevage blanc est préparé avec :
Amidon grillé 10 kilogrammes
Eau 6 »
Acétate de chaux à 16° 16 litres
Cuire puis ajouter à froid :
Acétate de soude 5
Soude caustique à 20°. 5 litres
B. A. S. F. indique les solutions suivantes pour un foulardage en noir :
Sel d’aniline
Eau
Huile d’aniline
Adragante à 50 grammes par litre
Chlorate de soude
Ferrocyanure
Eau
Mélanger ces solutions immédiatement avant leur emploi.
Pour les enlevages blancs, le sulfite de potassium semble donner de bons résultats meilleurs que la soude caustique fréquemment préconisée, parce que ces couleurs alcalines coulent facilement. On peut donc employer un mélange d’acétate de soude et de sulfite de potassium :
Sulfite de potassium 300
Acétate de soude 150
Epaississant amidon 550
L’aluminate de soude donne aussi des résultats intéressants car il permet de faire des enlevages avec fixage simultané de mordant d’alumine à teindre.
On ajoute souvent des produits minéraux blancs, sulfate de baryte, lithopone, etc.
On peut aussi employer des réserves à base d’acétate de soude et d'oxyde de
zinc, par exemple :
Epaississant à la gomme 720
Acétate de soude 140
Oxyde de zinc 150
Celles-ci offrent l'avantage de pouvoir être également imprimées sur tissu avant de foularder en noir et par conséquent de pouvoir se conserver jusqu’au moment de l’emploi. On pourrait plutôt considérer ce procédé comme une réserve sous noir quoique dans les deux cas la réaction soit la même.
La formule à l’oxyde de zinc est surtout intéressante pour les réserves co lorées.
Comme avec toutes les couleurs réserves les dessins manquent parfois de netteté, la réserve paraissant raclée ou foulée, on préfère le procédé d’impression sur noir non développé. Les noirs à base de o-toluidine, xylidine, etc., se réservent par le même procédé.
Puaux imprime sous noir d’aniline une réserve à base de viscose MC., 1911,
Kinder et Frossard (Bull. soc. ind. MuL, 7 juin 1902) font des demi-réserves avec du citrate stanno-sodique. Par addition de sulfate de fer, il se forme un peu de bleu de prusse qui améliore la nuance du gris.
Enlevages colorés
Le procédé Prud’homme permet de faire des enluminures très intéressantes, belles et variées.
II * * * * * * * 9 Couleurs à l'albumine. — On produit toutes les nuances sur noir en ajoutant au rongeant qui vient d’être indiqué des couleurs à l’albumine, par exemple des pigments tels que : outremer, vert Guignet, jaune de chrome, ver-
millon et en général les laques et couleurs insolubles qui résistent aux traitements alcalins. L’albumine coagulée avec la vapeur d’eau forme une membrane très souple qui se fixe parfaitement sur la fibre en y maintenant la matière colorante.
La réserve colorée sera donc obtenue en foulardant le coton dans un bain noir comme s'il s'agissait d’un enlevage blanc, puis on sèche et on imprime le rongeant le plus vite possible, on vaporise 2' au Mather-Platt, passe en bichromate, lave et savonne. Un peut employer par exemple :
Couleur 30
Britishgum 570
Acétate de soude 150
Epaississant d'albumine 250
Kinder et Sunder (Bull. soc. Mulh., 1901, 330) remplacent l’albumine par la gélatine, qui est coagulée au vaporisage par un grand nombre de subtances minérales entre autres par l'acétate de zinc.
APPLICATION DU NOIR d’aNILINE
2° Couleurs basiques. — Les réserves colorées les plus belles sont obtenues avec les colorants basiques. On peut opérer de diverses manières.
Le procédé Grafton et Browning (Br. Fr. 225319, 2 août 1892) consiste à préparer le tissu en tannin, puis à fixer successivement la réserve colorée et le noir. Voici la suite des opérations :
1° Préparer le tissu en tannate d’antimoine ;
2° Imprimer la réserve avec la couleur basique, par exemple :
Couleur
Britishgum
Acétate de soude Acide acétique...
Sel d'antimoine .
3° Foularder en bain de noir ;
4° Vaporiser 2', puis passer si nécessaire dans un bain tiède de bichromate.
Les réserves colorées peuvent être également réalisées sur tissu non préparé en tannate d antimoine. On ajoute alors du tannin au bain de noir, puis on imprime la réserve avec le colorant basique et un sel d antimoine ( Donald, br. am. 491931, 14 févr. 1893).
Ce procédé donne d’excellents résultats sur la veloutine pour laquelle on recherche une bonne pénétration, le tissu n’ayant pas d’envers. R. Weiss (MC.., 1899, 243) a publié d’intéressants renseignements à ce sujet.
Il indique comme bain de foulardage et comme rongeant avec enluminure au bleu de méthylène :
Chlorate de soude. . .
Prussiate jaune
Sel d’aniline
Tannin liquide
Eau d'adragante. . . .
Faire 200 litres.
6 kilogrammes 10 »
On imprime :
Bleu méthylène 0,500 kil.
Britishgum 5 kilogrammes
Eau 3 »
Acide acétique 3 »
Sulfite de potasse 1 »
Ajouter 100 centimètres cubes par litre de couleur d’une solution saturée d’émétique et de sel marin.
A. Scheurer fixe les couleurs basiques pour l’article Prud’homme au moyen de l’acide tungstique. On foularde en tungstate de soude, puis passe en acide sulfurique. Laver, sécher, foularder en noir, et imprimer le rongeant à base d’acétate de soude additionné de colorant basique. Vaporiser 2', laver, chromer. A l’égard des colorants basiques, l’acide tungstique agit comme mordant. On vaporise 2', pour fixer les laques (Bull. soc. Mulh., 1900, 138).
Les réserves au zinc dont il a été question à propos des enlevages blancs ont trouvé des applications importantes pour la fixation des couleurs basiques. Il se forme du ferrocyanure de zinc avec le bain de noir et de ferrocyanure en même
temps qu'il réserve le noir, fixe le colorant basique. Cette méthode a l’avantage de pouvoir imprimer la réserve avant de foularder en bain de noir ; par contre elle offre l'inconvénient, comme tous les genres « réserves » de ne pouvoir être employée pour les dessins fins et de plus les couleurs sont peu solides au lavage.
Un certain nombre de colorants basiques peuvent être utilisés pour faire ces articles : auramine, phosphine, safranine, fuchsine, violet d’aniline, bleu méthylène, vert brillant, etc.
3° Couleurs diverses. — On peut faire des enlevages colorés sous noir d'aniline avec d’autres couleurs :
Couleurs à cuve. — On les imprime à l’état de solution alcaline, avec de la rongalite et un épaississant alcalin.
On imprime les couleurs sulfurées en combinant avec une réserve à base d'oxyde de zinc, ou bien de rongalite et de soude ; les colorants subs tantifs avec de l’acétate et du phosphate de soude. Certains colorants substantifs permettent de faire des effets de conversion intéressants : on teint avec une couleur substantive, puis on imprime un rongeant réducteur et ensuite du noir d'aniline renfermant une couleur basique qui résiste aux rongeants. Dans les parties rongées le noir d’aniline se trouve réservé et l’on voit apparaître le colorant basique.
Schoen et les Fabr. Thann et Mulhouse [Bull. soc. Mulh., 1912, 593) font des réserves colorées avec des couleurs à mordants, ils se servent de couleurs d’impression à base d’alizarine, de jaune d’alizarine N, de brun d’anthracène, etc., et de mordants de chrome mélangés avec de l’acétate de soude.
On peut réaliser des réserves brunes en imprimant sur les tissus préparés comme à l'ordinaire avec du noir d’aniline, des couleurs à base d amines aromatique?, très oxydables, d’aminophénols, etc., nue l’on développe par vaporisage (Pilz, R. F. 436504).
Application des procédés de formation du noir d’aniline à d’autres amines
a) Monamines. — Les homologues de l’aniline donnent des noirs moins beaux : l’o-toluidine donne un noir, la p-toluidine ne donne pas de noir, mais un brun. Les méta et ortho-xylidine des nuances variant du brun au brun rouge, la méta-xylidine 1, 3, i, un olive (Prud. Bull. soc. Mulh., 1890, 320). La p-xylidine 1,4, 2 fournit par contre un beau noir très bleu qui peut être rongé par le procédé Prud’homme. On foularde avec :
P-xylidine
HCL à 19° Bé...
Prussiate jaune.
Chlorate Na. . . .
Eau
28 à 30 grammes 40 grammes 40 »
1 litre
et on imprime des couleurs enlevages (Schmid., 1912, Br. ail. 24 1 4 i 0) .
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
Toutes ces monamines n'ont que des emplois extrêmement restreints.
b) Diamines. — Dans la série des diamines par contre, on a trouvé des applications nouvelles et intéressantes.
Tout d’abord la p-phénvlènediamine mélangée avec de l’aniline donne dans certains cas des résultats supérieurs à l’aniline seule et permet l’oxydation par l’air sans chlorate (procédé Green).
La p-phénylènediamine aurait une action catalytique car il suffit d’en employer une quantité très faible pour obtenir un résultat tout à fait appréciable. (Green, Br. ail, 204514, 208518).
Monnet avait antérieurement signalé l’addition de p-phénylènediamine aux bains de noir (Br. ail. 37001).
Zeidler et Wengraf préparent avec un mélange d’aniline et de p-phénylènediamine une pâte pour impression qui donne même sur (3-naphtolate de soude par un vaporisage de 1 à 2 minutes un bon noir d’aniline. Cette pâte est formée de :
P-phény!ènediamine 5 grammes
Huile d’aniline 120 »
Acide nitrique 130 »
Amidon d’adragante 545 »
Chlorate de soude 40 »
Ferrocyanure de potassium 80 »
Acide acétique 80 »
On imprime les tissus préparés en (3-naphtol à la manière habituelle (MC., 1911, 184).
Dans toutes ces applications les diamines sont oxydées en présence d’acide minéral.
Lorsqu’on oxyde la p-phénylènediamine seule sans acide minéral on obtient le brun paramine dont il est question plus loin. L’oxvdation de diverses diamines a donné les résultats suivants :
La dianisidine se transforme en un brun (Scheurer) ; la benzidine sur bistre de manganèse en brun (Binder, Bull. soc. Mulh ., 1895, 29).
La p-aminodiphénylamine donne un beau noir inverdissable le noir diphényle. Il existe toute une série de dérivés de la diphénylamine qui peuvent se transformer en noir (Ullrich et Fussgânger Bull. soc. Mulh., 1902, 264).
IYoii* diphényle
On produit sur coton un noir analogue au noir d’aniline solide et inverdissable que l’on appelle le noir diphényle , on l’obtient en imprimant la p-aminodiphénylamine avec un oxydant auquel on peut éventuellement ajouter une certaine quantité d’aniline (Ullrich. M. br. ail. 134559).
Le noir diphényle est intéressant parce qu’il n’est pas verdissable et que, lors du vaporisage le coton n’est pas attaqué, car on peut le produire à peu près sans acide minéral.
On ne peut réaliser l’enlevage Prud’homme sur noir diphényle car le ferro-
cyanure de la p-aminodiphénvlamine est insoluble. On réserve cenoir diphényle avec du sulfite de potasse.
Cet article a trouvé un emploi dans l'impression directe du coton.
Brun de paramine
Pour l'impression du coton la p-phénvlènediamine a trouvé grâce à Henri Schmid sous le nom de brun de paramine un emploi assez important (B. A. S. F. Br. fr. 359460).
La B. A. S. F., propose la recette suivante pour l'impression directe du brun île paramine :
Paramine 25 grammes
Eau chaude 137 »
Epaississant amidon adragante 634 »
Rongalite - 2 »
Chlorate de soude 25 »
Eau 50 »
Chlorhydrate d’ammoniaque 25 »
Eau 50 »
Mélanger le tout puis ajouter :
Vanadate à 1 gramme par litre 20 grammes
On imprime, vaporise 5' au Mathei’, lave et savonne. On peut vaporiser dans un autoclave ou dans un appareil continu.
Ce brun a une nuance analogue au bistre de manganèse, il est surtout destiné à l'impression. On peut imprimer en même temps des couleurs basiques, des couleurs d’alizarine et des couleurs à la glace sur tissus préparé en naphtol.
On peut réserver le brun de paramine en foulardant le tissu avec la couleur à base de chlorate et de vanadate, puis on sèche et on imprime une réserve à base de Rongalite et de gomme, on vaporise 3 à o\
1° Rongalite C 250 à 300 grammes
dissout dans :
Epaississant à la gomme 1/1 750 à 700 grammes
1 000 grammes
2° (a) Gomme 1/1 200 grammes
Acé'ate de soude cristallisé 100 »
Sulfite de potasse à 45° Bé 200 »
500 grammes
( b ) Gomme 1/1 375 à 350 grammes
Rongalite C 125 à 150 »
500 grammes
Mélanger a et b.
Pour les réserves colorées on emploie soit des colorants basiques que l'on tixe ensuite en émétique , soit des couleurs d’indanthrène et sulfurées ou encore des laques fixées à l’albumine.
Le brun paramine peut être nuancé de diverses manières. On a constaté par exemple qu’il peut se développer si l'on ajoute [à la couleur d’impression du
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
chlorate et un sel de chrome, d’alumine, de manganèse, etc. On ajoute donc à la couleur d’impression à base de brun paramine le mordant nécessaire ainsi que des couleurs à mordants, par exemple du jaune d’alizarine R. de l’orangé d’alizarine, de la graine de Perse. En employant une quinonoxime telle que l a- nitroso (3-naphtol et en variant la nature des mordants on arrive aussi à nuancer ce brun d’une manière intéressante, le cobalt donnant une laque rouge, le nickel une laque jaune-olive, le fer une laque verte, etc. Le développement de ces. couleurs se fait par un simple passage au Mather (Battegay, Lipp et Heilmann).
Schmid (Bull, soc. iml. Mulh., 1911, 181) obtient des effets rouges et jaunes sur fond puce en partant d’un tissu en rouge p- ou en bordeaux de naphtylamine. Le tissu est foulardé avec une couleur faible.de paramine, puis on sèche et avant de développer le brun on imprime une réserve d’acétate de soude et de sulfite de potasse, pour les parties destinées à rester rouges, et un mélange de rongalite et de sulfite de potasse pour celles qui devront devenir blanches.
Le nitroso (3-naphtol fondu avec de la p- phénylènediamine donne une matière colorante noir violacé. Si l’on remplace la p-phénylènediaminc par de l’aminodiphénylamine on a un colorant noir bleuâtre peu soluble. Ces réactions peuvent être réalisées sur le tissu en imprimant un mélange de nitrosonaphtol et de p-diamine (Thann et Mulh, et Schoen, MC., 1913, p. 296).
Dans la série des aminophénols on a trouvé aussi quelques produits intéressants (brun de fuscamine).
Itriin de fuscamine
On produit ce colorant sur libre en employant du m-aminophénol C*HV HO NH2 (1, 3). La nuance obtenue est un peu plus jaune qu’avec la paramine.
Le m-aminophénol est livré à l’état de pureté par B. A. S. F. sous le nom de fuscamine G (BF. 392891),
D’autres composés comme les m-aminocrésols (CH3 OH NH2 = 1, 2, 4, ou 1, 4, 2) peuvent remplacer le m-aminophénol.
Le m-aminocrésol 1,4, 2, produit même des nuances plus jaunes que le 1, 3 aminophénol.
La dose de ferrocyanure dans la composition de la couleur vapeur de brun fuscamine, peut être réduite de 3 à 5 grammes par litre sans entraver la réaction. (Schmid, MC., 1910, 155).
On imprime par exemple :
Fuscamine G
Eau
Acide chlorhydrique
Epaississant amidon adragante
Ferrocyanure
Eau
Chlorate de soude
Eau
20 grammes 130 »
On sèche, vaporise 5' au Mather, puis on passe dans un bain de bichromate à 5 grammes par litre et ensuite dans un bain bouillant de savon.
On obtient sur satin mercerisé des effets dorés remarquables avec des nuances •claires en renforçant le prussiate. Exemple :
Fuscamine G
Acide chlorhydrique
Chlorate Na
Prussiate jaune . . . .
10 grammes
dissoudre dans 1 litre H20
La résistance à la lumière et au savon du brun fuscamine est très bonne.
On se sert des mêmes réserves que pour le brun paramine. Pour enluminages colorés, on utilise des laques à l’albumine additionnées de sulfite ou d’acétate alcalin, de colorants basiques, de couleurs au soufre ou de colorants d’indanthrène, etc.
Le brun fuscamine donne des teintes franchement jaunâtres et le brun paramine une nuance puce. Pour avoir des couleurs intermédiaires on oxyde sur la fibre un mélange de paramine et de fuscamine. La teinture obtenue ne doit pas être considérée comme un mélange de deux couleurs superposées, mais donne un composé nouveau. Selon la quantité de fuscamine ajoutée on enlève au brun paramine plus ou moins de son reflet rouge. On peut réserver et enluminer cesbruns comme le brun fuscamine (Schmid, MG., 1910, 256).
La m-phénylènediamine et la m-toluylènediamine donnent des bruns analogues.
lîfslre d'or lamine
L’ortamine D est l’orthodianisidine. On développe la couleur au vaporisage en employant une formule analogue à celle du noir vapeur. Elle convient à l’impression et au foulardage en vrai pendant de l’article Prud’homme. Le prussiate jaune joue un rôle particulièrement curieux en ce sens qu’en dose très faible il donne lieu à la formation du bistre et en plus forte proportion il conduit à des teintes brun orangé très vives,. Tous les tons de rouge brun, marron, chocolat, havane, vieil or, rouille etc., sont ainsi réalisables, selon la quantité de la base aromatique et de l'oxydant, mis en œuvre.
On peut opérer par voie d’impression ou par foulardage.
Préparation du bain du foulardage : Faire dissoudre 10 grammes d’o-dianisidine (base libre; en chamtïant 7 grammes HCl à 19° Bé, 18 à 20 acide formique à 90 % et de l’eau.
Après refroidissement ajouter 25 grammes de chlorate de soude préalablement dissous dans un peu d'eau, puis porter à 1 litre.
On peut encore ajouter comme catalyseur 0,5 à 0,75 sulfate ferreux ou du ferroc}-anure de potassium.
Après foulardage, sécher, vaporiser au Mather.
On obtient ainsi un brun semblable au bistre de manganèse.
En ajoutant au bain de foulardage 10 à 30 grammes ferrocyanure de potassium par litre on obtient des tons plus vifs, brun-orange.
Pour préparer les couleurs d'impression on ajoute les épaississants et autres ingrédients usuels. La rongalite convertit les bruns ortanrine par vaporisage en olive vert.
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
La soie teinte avec l’ortamine fournit de beaux bistrés que l’on peut réserver -en blanc et en couleurs; avec mi-soie l’endroit se teint en bistre, l’envers en brun orangé (Schmid, M. C. 1914, 46).
On a proposé récemment d’autres substances pour produire d’après les mêmes principes des nuances diverses sur coton :
La nitro p-phénylènediamine. — On obtient des bruns jaunes en oxydant sur 'fibre de la nitro p-phénylènediamine avec du chlorate en présence d’un sel de vanadium. Nuance analogue au bistre de manganèse
Le procédé suivant (B. A. S. F.) donnent de bons résultats ;
Passer le tissu blanc au foulard à trois rouleaux dans un bain
de foulardage
qui peut être composé comme suit ;
Tons moyens
Tons foncés
f Nitro p phénylènediamine
1 J Acide formique
0,450 kil.
, Eau chaude
t Chlorate de soude
L \ Sel ammoniaque
* t Sol de vanadate d’ammoniaque à 1 °/0
porter à 10,000 kil. 10,000 kil.
On mélange d’abord les solutions 1 et 2 à froid, puis on ajoute la solu tion 3.
Pour obtenir des effets blancs on imprime avant vaporisage avec ;
Rongalite C 2,500 kil.
Eau 1,000 »
Solution de gomme 1/1 5,000 »
Sulfite de potasse 45° Bé 0,500 »
Acétate de so.dium 0,500 »
10,000 kil.
Vaporiser au Mather o' à 105°, savonner à chaud, rincer, sécher.
Pour obtenir à côté du blanc, des effets colorés, on peut ajouter à la couleur rongeante des couleurs résistant à l’action des réducteurs tels que des colorants sulfurés, des colorants cuve ou basiques (B. A. S. F., MC. 191 1, 326).
P-aminobenzène azo-m-phénylènediamine. — On oxyde cette base sur fibre avec chlorate et chlorhydrate d’ammoniaque. La couleur se développe au vaporisage ; on opère par voie d’impression ou par foulardage pour faire l’article uni (Bayer, B. fr. 424431, F. Binder, B. A. 996396).
Soie artificielle. — Le noir d’aniline peut être appliqué sur les soies artificielles.
Le noir au bichromate se développe d’après Beltzer en employant ;
Aniline
Acide sulfurique à 66° Eau
5 litres
7 » J solution 1
Bichromate Eau
12 kilogrammes 50 litres
solution 2
Faire un bain total de 1 200 litres et employer cette quantité pour 100 kilogrammes de soie.
On obtient ainsi un noir bronzé qui vire au noir par savonnage.
Noir d’oxydation. — Ce noir donne des résultats intéressants car il se développe beaucoup plus vite que sur le coton. On imprime la soie végétale avec la couleur pour noir, puis on développe dans la chambre d’oxydation à 33° et on finit par un passage en bain de bichromate.
Les noirs obtenus par ce procédé sont remarquables au point de vue de leur éclat et de leur solidité.
NOIR D’ANILINE Applications sur coton
1 ° .Voir uni
A) Teinture 1° Teinture en un bain avec sel d’aniline et bichromate. A chaud
ou à froid.
2° Teinture en deux bains.
B) Noir d’oxydatioi Ou foularde avec un mélange de sel d’aniline, chlorate et :
a) sulfure de cuivre;
b) sel de vanadium.
Développer à l’étendage dans une chambre d’oxydation puis passer en bichromate.
On peut aussi développer par vaporisage ménagé.
C) Noir vapeur Foularder avec une couleur renfermant :
1° Sel d'aniline + chlorate + ferrocyanure. Ce noir ne se développe qu’au vaporisage;
2° Sel d’aniline + chlorate + chromate de plomb.
Se développe principalement au vaporisage mais aussi comme noir d’oxydation.
Peu d’emploi pour l’uni.
**° Impression (une ou plusieurs couleurs
A) Impression directe 1° On imprime un noir d'oxydation, développe à l’étendage ou par
un léger vaporisage.
2° Imprimer un noir vapeur au ferrocyanure ou au chromate Surtout le noir au ferrocyanure).
APPLICATION DU NOIR D’ANILINE
B Enlevages. Réserves Enlevage sous noir d'aniline (procédé Prud’homme).
1° Réserves blanches : Impression d’acétate de soude sur noir non développé au ferrocyanure.
On peut opérer inversement en imprimant d'abord la réserve, puis on foularde en bain de noir. Employer dans ce cas un mélange d’acétate et d’oxyde de zinc.
2° Réserves colorées :
a) Avec couleurs à l'albumine : On ajoute à la réserve à base d’acétate des couleurs à l’albumine.
b) Avec couleurs basiques : Addition de colorants basiques à la réserve acétate + oxyde de zinc : le ferrocyanure de zinc fixe le colorant.
Autre procédé :
Préparer le tissu en tannin émétique ;
Imprimer réserve et colorant basique ,
Foularder en noir ;
Vaporiser.
On peut aussi fixer des basiques avec des tungslates. c) Couleurs diverses : Colorants d'indanlhrène, sulfurés, substantifs. Article noir d’aniline et rouge para.
