OK
L’acide sulfurique donne avec ces produits des colorations caractéristiques et différentes selon que le ou les groupes S03H se trouvent dans un noyau benzène ou naphtaline :
Sulfo dans naphtaline violet
Sulfo dans benzène vert
Sulfo dans benzène et naphtaline bleu
L’écarlate de Biebrich est particulièrement pur comme nuance, mais il est moins solide à la lumière que la crocéine.
La crocéine possède quelque affinité pour le coton non mordancé mais cette affinité n’est pas comparable à celle des couleurs substantives dérivées des paradiamines.
Avec l’ortho-aminoazotoluène sulfoné on prépare la crocéïne 7 B.
2° Couleurs noires. — La seconde série comprend les noirs naphtols. Ce sont des couleurs violettes ou bleues très foncées qui donnent sur laine avec une quantité suffisante de matière colorante, des nuances noires. Le noyau centra^ doit être la naphtaline, ce qui les distingue des couleurs rouges de la même série. Ce groupe a donné les premières couleurs noires teignant la laine en bain acide. Quelques-unes d’entre elles sont aussi des couleurs à mordants, et d’autres des couleurs substantives pour coton.
L'une des couleurs les plus importantes est le noir naphtol obtenu avec l'a-naphty lamine disulfonée (acide de Dahl3) que l’on diazote et fait réagir sur de l’a-naphtylamine. On obtient ainsi un aminoazoïque que l’on rediazote et copule avec du sel R :
— NH2
Acide Dahl 3
SO’H
Noir Naphtol
MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES
La réaction du noir naphtol a été étendue a toute une série d’amino-azoïques et de dérivés phénoliques ou aminés.
Le noir jais est préparé avec de l’acide disulfanilique comme premier terme et de la phényl a-naphtylamine comme troisième terme (v. plus haut). Le noirdiamant avec de l’acide aminosalicylique et de l’-a-sulfo-a-naphtol. Dans les deux cas, on fait un aminoazoïque intermédiaire avec de l’a-naphtylamine :
N = N — C10H6NHGCH3
Noir jais.
OH •CO O H
OH
Noir diamant.
Le vert diamant dérive de la 1,8-dioxynaphtaline sulfo comme terme final ; avec la p-aminodiphénylamine-sulfo comme premier terme on a des couleurs solide au lavage : noir nérol.
Les couleurs de la série du noir naphtol sont employées pour la teinture de la laine et destinées à remplacer le noir au campèche.
Les couleurs de cette série sont nombreuses mais il manque un noir acide et un bleu marine qui puissent se ronger en blanc d une manière parfaite par l’hydrosulfite.
Fabrication de la crocéïne
Aminoazobenzène monosulfoné 27,700 kil.
Eau 500 »
HCl 22
Diazoter avec :
Nitrite de soude Eau
7 kilogrammes
On coule ce diazoïque dans :
P-naphtol monosulfoné de Bayer (calculé en
naphtol) 14,400 kil.
Carbonate de soude 10 »
Eau 200 »
Ce virage est instantané. On isole la matière colorante par les méthodes habituelles.
Fabrication du noir naplitol
1° Préparation de l' aminoazoïque.
Acide Dahl 3 . 34,700 kil.
Eau 300 »
HCl à 21° 30 »
Diazoter avec :
Nitrite 7 kilogrammes
Eau 30 »
Couler dons :
HCl naphtylamine Eau
18 kilogrammes
Ce virage dure 48 heures à la température de 8-10°. '2° Copulation avec sel R.
HCl 12 kilogrammes
Nitrite 7 »
Eau 30 »
La diazotation a lieu à 5° puis on vire avec :
Sel R calculé en naphtol 14,400 kil.
Carbonate de soude 10 »
Eau 800 »
Laisser reposer quelques heures puis précipiter avec du sel marin.
3° Type :
Copulation de diazoïques provenant de diamines contenant un seul noyau de benzène ou de naphtaline.
Para- diamines. — La p-phénylènediamine donne des bisazoïques mais le deuxième NHS est difficilement diazotable et ne peut être copulé avec des phénols en milieu alcalin.
Meldola fait réagir un p-nitrodiazoïque sur un phénol ou une amine, puis réduit et rediazote.
Un procédé plus pratique consiste à partir de l’amine monoacétylée :
NH2 . C6IU . NHCOCH3.
Un diazote, copule, désacétyle, puis diazote et copule à nouveau.
Nietzki a préparé ainsi le bleu azoïque pour laine avec p-phénylènediamine et sel R.
Le noir violet (B) provient de p-phénylènediamine et de deux molécules d’zsulfo a-naphtol :
OH
k = n -AA
SO’H
C’est un colorant substantif et de plus un des premiers que 1 on ait labriqué.
MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES
On peut aussi partir de p-phénylènediamine comme premier terme mais en n’utilisant qu’un groupe NH2 copulant à la naphtylamine, et rediazotant et copulant à l'acide y. On a ainsi le noir Nyanza qui est un dérivé de la 1,4-naphtylènediamine :
OH
On emploie aussi la p-diaminodiphénylamine et son sulfo.
La p-phénylène-diamine ne conduit pas directement aux bisazoïques. La p-phénylène-diamine-bi-sulfonée par contre donne d’abord le monodiazoïque qu’on copule puis on rediazote l’azoïque et copule une seconde fois.
Méta-diamines benzèniques. — La m-phénylènediamine et la toluylènediamine ainsi que leurs dérivés sulfonés sont aussi employées pour la préparation des bisazoïques.
\2 orangé toluylène 2 /? par exemple et le brun toluylène qui sont des couleurs substantives :
NH2
NH2
<SOgH)2
NH2
Les m-diamines conduisent aussi à des couleurs développables sur fibre par ■exemple le para bronze que l’on fixe sur fibre avec le diazo de nitraniline :
