CH2C6H4S03H

NH2

Les sels de phénylphénazonium sont faiblement colorés et pour la plupart inutilisables comme couleur, toutefois on emploie un dérivé du phénanthrène, la flavinduline teignant le coton en brun jaune qui a quelqu’emploi pour l’impression du coton et pour le cuir.

On l’obtient en condensant la phénantlirènequinone avec l’o-aminodiphénylamine :

/\/vN/V

C6H5 Cl

Les monoamines des azoniums de la série benzènique sont les aposafranines qui n’ont cependant pas d’emploi technique.

Les monoamines de la naphtaline, par contre que l’on appelle rosindulines, sont pratiquement intéressantes.

Le rose de Magdala obtenu en chauffant un mélange d’aminoazonaphtaline d’a-naphtvlamine et de HCl a-naphtylamine est une naphtosafranine. Sa formule de constitution serait :

Ce produit qui avait trouvé quelqu’emploi pour la teinture de la soie n'est plus guère utilisé actuellement.

COLORANTS AZINIQUES

Le bleu de naphtazine se prépare avec la nitrosodiméthylaniline et le dérivé disulfoné de la jS-dinaphtyl-m-phénylènediamine. l a base de la substance mère peut être formulée| comme suit:

CiOH7N/V/\N/\y\N(CH3)2

Aposafranines. — Les aposafranines renfermant un NH* de moins que les safranines, elles sont donc moins basiques. L’aposafranine la plus simple provient de l’ébullition du jmonodiazoïque de la phénosafranine avec de l’alcool :

nh\AnA/

Ses sels sont rouges, fluorescents en solution alcoolique. L’acide sulfurique donne une coloration brun jaune, en étendant d’eau, elle devient successivement verte, puis rouge sans que le bleu apparaisse comme produit intermédiaire.

Lorsqu’on diazote la safranine on obtient par copulation avec le |3-naphtol, Yindoïne qui se trouve aussi dans le commerce sous le nom de naphtindone, bleu diazine, bleu bengaline , bleu janus.

Le métliylindone C est obtenu en copulant la safranine avec l’aminonaptol, le vert janus avec la diméthylaniline, le noir diazine , avec le phénol.

Le safranol se forme en chauffant la phénosafranine avec de l’eau de baryte ou de la potasse alcoolique. Il a des propriétés en même temps acides et légèrement basiques.

L’aposafranine dont nous avons parlé ci-dessus n’est pas employée comme colorant, mais on peut la considérer comme le type d’une série de colorants appelés les rosindulines et les isorosindules. Ces produits étaient autrefois rangés dans la classe desindulines que l’on séparait complètement des safranines ; actuellement cette classification ne peut être admise et d’ailleurs les indulines elles-mêmes ainsi que nous le verrons plus loin, ne sont que les safranines anilidées.

1° Rosindulines. — Ce sont les dérivés monoaminés du phénylnaphtophénazonium ainsi que leurs dérivés de substitution. Comme le phénylnaphtophénazonium lui-même peut exister sous deux formes différentes et que d’autre part

les groupes amino peuvent se trouver dans le noyau naphtaline et dans le noyau benzène, il existe un grand nombre d’isomères. Les dérivés monaminés où le groupe amino se trouve dans le noyau benzènique sont appelés : isoro* sindulines. En chauffant la benzol-azo-a-naphtylamine avec de l’aniline et de l'alcool sous pression à 1 70° ou par condensation de naphtoquinoneimine avec l’o-aminodiphénylamine, Kehrmann (fier., 24.584, 2167) a préparé la rosinduline :

Cl C6H6

Sous le nom de rosinduline ou azocarmin on emploie son dérivé sulfoné.

Ces aposafranines se forment lorsqu’on chauffe des amidoazoïques de la naphtaline avec de l’aniline et du chlorhydrate d’aniline. Il s’agit donc de produits mixtes renfermant en même temps un noyau naphtaline et un noyau benzène. Voici comment on peut expliquer le passage des aminoazoïques aux rosindulines.

On part de phénylazo-ct-naphty lamine. Lorsqu’on chauffe ce produit avec de l'aniline et du chlorhydrate d’aniline, on a très probablement par suite de la scission de cette molécule, d’une part de la naphtoquinonediimide et d’autra part des dérivés indéterminés provenant du groupement NC6H5, peut être de l’aniline, de l’hydrazobenzène ou même l’azoxvbenzène. Quoi qu'il en soit le corps intéressant est la quinonediimine :

NH =

Ce serait le corps générateur de la rosinduline, il se formerait successivement de la diphénylquinonediimine, puis son dérivé anilidé qui donnerait par oxydation de la rosinduline phénylé :

CGH5N

fl

It/CH5

ch6n — /y N/N,

/\ÀN/

On peut remplacer dans la préparation de cette rosinduline l’aminoazoïque

COLORANTS AZINIQUES

par l’anilidoquinonanile, l‘a-nitroso-j3-naphtol, ou la nitrosophényl-a-naphtylamine :

Ces rosidulines en elles-mêmes n’ont pas d’intérêt technique, par contre leurs produits sulfonés sont des colorants qui sont solides à la lumière, résistent aux alcalis et égalisent bien ; on les emploie pour la laine et la soie.

L ’azocarmin, le rosazine, sont des disulfophénylrosindulines, la rosinduline $B ou azocarmin B le dérivé trisulfonique.

Par oxydation de p-diamines renfermant un groupe amino libre avec 1,3naphtylène-diamine et ses dérivés, par exemple, avec diphényl-1,3- naphtylènediamine-sulfonique au moyen d’un courant d’air en présence d’oxyde de cuivre ammoniacal, on obtient des couleurs violettes et bleues. Le violet pour laine B rentre dans cette classe de couleurs qui sont vraisemblablement des dérivés sulfonés de la safranine suivante :

ü =/\- NHC8H5

C‘H6NH

NH

La phénylrosinduline chauffée sous pression avec HCl concentré se transforme en rosindone :

Si l’on fait cette même réaction avec la phénylrosinduline trisulfonée, on obtient le rosindon monosulfoné, la Rosinduline 2G.

On peut aussi obtenir le rosindone en condensant l’oxy-«-naphtoquinone

avec la phényl o-phénylènediamine :

YY°

\//\= yj

=Uoh

de même qu’on avait obtenu la rosinduline avec l’oxynaphtoquinone-imide et la phényl-o-phénylènediamine :