OH H N
C'H6 Cl
NH>JV
C'H6 Cl
Le rosindone a pu servir à étayer la formule de structure de la rosinduline ; si on le distille avec de la poudre de zinc on obtient en effet l’a-naphtophénazine :
-+- Zn
Kehrmann a publié de nombreux travaux sur ces produits.
Fabrication de la rosinduline
On condense la benzolazo-a-naphtylamine avec de l’aniline :
Benzolazo-a-naphthylamine 100 kilogrammes
Chlorhydrate d’aniline * 100 »
Aniline 350 »
monter lentement à 120° s’y maintenir 2 heures, puis chauffer à 160° et prendre unesérie de tâtes que l’on compare à un type. Couler dans :
Eau 3000 litres
Acide chlorhydrique 400 »
COLORANTS AZINIQUES
Décoctionner, filtrer, sécher.
Sulfonation. — Pour le dérivé disulfoné on emploie :
Rosinduline 100 kilogrammes
Acide sulfurique à 30 °/0 SO-’ 400 »
Introduire lentement la rosinduline dans l’acide en refroidissant puis élever la température jusqu’à 85°. Lorsqu’une tâte est soluble dans l’eau on coule dan9 :
Eau 1000 litres
Précipiter avec sel marin, passer au filtre-presse pour séparer le dérivé sulfoné que l’on transforme ensuite en sel de soude ou d’ammoniaque.
Au point de vue de sa constitution et de son mode de préparation on peut rapprocher Y écarlate d’Induline des phénylrosindulines ; on l’obtient en chauffant les dérivés azoïques de la monoéthyl p-toluidine avec du chlorhydrate d'«naphtylamine :
HN
/v\n/VCH3
C’est un colorant basique rouge employé pour l’impression du coton. Il a trouvé un emploi curieux comme agent catalytique pour les enlevages aux sulfoxylates. ‘ '
L’écarlate d’induline renferme le groupe azonium aliphatique, comme, les Rhodulines.
2° Isorosindulines. — Les rosindulines dont nous venons de parler sont quinonisées dans le noyau naphtalique et substituées dans ce noyau. Il existe des produits analogues aminés dans le noyau benzènique ; ce sont les isorosindulines, dont les nuances sont beaucoup plus bleues.
On prépare l’isorosinduline la plus simple en faisant réagir la quinone-dichlorimide sur la phényl jS-naphtylamine :
/\= NCI
HN
C6HS
> yU +hci
Cl C6H5
Comme produit industriel on prépare le bleu neutre , en faisant réagir la nitrosodiméthylaniline sur la phényl ^-naphtylamine:
Cl C6H6
Si l’on fait réagir sur le bleu neutre une amine, on obtient un dérivé de la naphtophénosafranine :
Cl C6H*
Le bleu de Bàle se prépare avec la nitrosodiméthylaniline et la 2,7-ditolylnaphtylènediamine. Ce produit se distingue des vraies safranines au point de vue de la position des groupes amidogènes, un seul se trouvant en para par rapport à l’azote azinique.
Le vert azinique est un isomère du bleu de Bâle préparé avec la “2-6 diphénylnaphtylènediamine :
(CH3)sNf/
Cl C6H*
Cl C‘H‘.CH3
(CH*)*n/N— Vlr/N
Bleu neutre
NHC*H
Bleu de Bftle
NHC8H6
Vert azinique
COLORANTS AZINIQUES
\aphtosafranines
Le plus ancien produit de cette classe est le rose de magdala découvert par Schiendl en 1868 et mentionné déjà plus haut. Fischer et Ilepp en ont étudié la constitution ( Ann ., 286.232). Ils ont préparé aussi des produits analogues : le rouge naphtyle, le bleu naphtyle, le violet naphtyle.
Le rose de magdala préparé en chauffant du chlorhydrate d’aminoazonaphtaline avec de l’a-naphtylamine correspond à la formule:
NHS
= N — l J— NH2
Cl C'°H7
On trouve dans le commerce des naphtosafranines sulfonées. On les prépare en chauffant la phénylazo-a-naphtylamine ou les nitrosonaphtols avec a-naphtvlamine et aniline et sulfonant les produits obtenus :
Cl C‘H*
Rouge naphtyl
NH2
V=/yUNHC
Cl CGHS
Violet naphtyl
ci/N>cgh5
\^/NHC6Hi
Bleu naphtyle « Azindone G et R (K) »
Le violet de para-phénylène se prépare en chauffant de la p-phénylènediamine avec de l’a aminoazophtaline ; c'est un colorant basique.
Indulines
Les indulines peuvent être considérées comme des anilidosafranines.
Leur préparation date de 1865 (Caro et Dale) et de 1866, (Griess et Martius). Ces colorants ont des nuances variant du bleu au gris.
Ce sont le plus souvent des couleurs sulfonées employées pour la teinture de la laine mais on prépare aussi des indulines non sulfonées solubles à l’alcool et dans les solvants organiques employées comme laques ainsi que quelques indulines basiques.
On doit à Fischer et à Hepp, une belle étude de ces colorants.
(Fischer et Hepp, Ber., 17, 74 ; ^4nn., 262-256, 266-255, 286-195 ; Ber., 29, 366; Ber., 33, 1499).
Ces matières colorantes se forment lorsqu’on chauffe des dérivés aminoazoïques avec certaines amines et des chlorhydrates de ces amines, par exemple en chauffant à 180° un mélange d’aminoazobenzène, d’aniline et de chlorhydrate d’aniline.
11 est très probable que dans cette réaction il se produit d’abord l’anilidoquinonediimide par suite d’une transposition de la molécule d’aminoazobenzène :
= N — N — CBH5 H
