O — SO
/Nco/Noh
OH
OH OH
o/Noh
0) Les progrès de la réaction peuvent être établis avantageusement par l’observation des spectres d’absorption de la liqueur diluée.
COLORANTS ANTHRAQUINONIQUES
Fabrication (ic l’alizarine cyaninc
Bordeaux d’alizarine sec 10 kilogrammes
Acidesulfurique à66° 200 »
On ajoute dans cette solution et en remuant constamment :
Bioxyde de manganèse 12 kilogrammes
La chaleur dégagée est suffisante pour commencer la réaction que l’on termine en chauffant à 100°. La nuance de la dissolution sulfurique passe du violet au bleu ; ©n arrête quand deux tâtes successives n’accusent plus de changement de nuance. On traite par 1200 litres d’eau, on filtre, on redissout dans la soude, et termine en précipitant par un acide.
Fab-ication du bleu d’anthracène
Dinitroanthraquinone 1-5 10 kilogrammes
Acides sulfurique à 40 0/0 SO3 100 »
Chauffer pendant 5 heures à 130°, suivre la marche de la réaction au moyen de tâtes dans la soude. Lorsque la réaction est terminée on ajoute :
Acide sulfurique à 66° 200 kilogrammes
Eau 1200 litres
Précipiter par du sel marin. Le produit obtenu qui est soluble dans l’eau est vraisemblablement un éther sulfurique. Pour le saponifier on le dissout dans 100 kilogrammes d’acide sulfurique à 66°, puis on chauffe pendant 5 heures à 130°, on coule dans 900 litres d’eau et on filtre. Le bleu d’anthracène est insoluble.
Synthèse avec des produits carboxylés.
Tous les produits dont il vient d’être question sont préparés en partant de l’anthracène, mais on peut obtenir synthétiquement des dérivés d'anthraquinone en partant du benzène.
Le groupement anthraquinone peut être produit de deux manières : soit en choisissant un dérivé benzènique qui renferme les groupes :
-CO
— CO
soit au moyen de deux molécules benzèniques renfermant chacune — CO :
La matière première toute désignée pour la synthèse de la série A est l’anhydride phtalique. En le condensant, par exemple, avec la pyrocatéchine on
obtient un mélange d’alizarine et d’hystazarine
— co/
OH
GO
CO
rO
CO
OH
OH
OH
OH
et avec l'hydroquinone on obtient la < juinizarinc.
Le produit de cette réaction est devenu intéressant depuis que l’anhydride phtalique se prépare à un prix de revient avantageux.
Pour les synthèses de la série B on emploie deux molécules d’acide.
La condensation d’acide benzoïque et d’acide gallique donne l’anthragallol ou brun d'anthracène ; en condensant deux molécules d’acide gallique on obtient Y acide rufigallique :
OH OH
Brun d’anthracène
OH
OH^Co/VïH
OH
CO
OH
Acide rufigallique
OH
Ces condensations ont lieu en milieu sulfurique.
Pour que la réaction ait lieu il est nécessaire que dans chaque molécule il y ait une position ortho libre par rapport à COOH afin de permettre la formation du groupe anthraquinonique.
L'anthragallol a trouvé un emploi technique par l’utilisation des mordants de chrome ; c’est un colorant très solide employé surtout pour la teinture de la laine, mais aussi très important pour teinture et impression du coton.
Un autre procédé consiste à partir d’acides benzoylbenzoïques substitués :
^co/
OH1
COLORANTS ANTHRAQUINONIQUES
Parmi les dioxvanthraquinones autres que l’alizarine ce sont les dérivés a-substitués qui sont les plus importants. Elles servent de matières premières pour la préparation de nombreuses matières colorantes.
La quinizarine (1,4 dioxyanthraquinone) :
est un produit qui a pris dans ces dernières années une grande importance pour la préparation des couleurs pour laine, on la prépare en oxydant l’anthraquinone avec l’acide sulfurique fumant en présence d’acide borique et éventuellement avec du nitrite.
On peut la préparer en passant par la 1,4 dichloranthraquinones resp. 1,4 chloroxyanthraquinone en faisant réagir de l’acide sulfurique fumant faible en présence d’acide borique sur de l’anhydride de l’acide phtalique et le dichlorobenzène ou le p-chlorphénol :
xo.
vy\c0/V
OH
Le dichlorquinizarine, spécialement le dérivé 3,8, est intéressante parce que ses deux chlores peuvent être remplacés par des phénols et des amines, etc. On la prépare avec 1 acide dichlorphtalique et lhvdroquinone (M. Frev, Ber., 45, 1338).
La quinizarine sert à la fabrication du vert d' alizarine cyanine et de Yalizarineirisol.
L anthrarufine est la 1,5 dioxyanthraquinone. On la prépare en oxydant 1 anthraquinone avec de 1 acide sulfurique en présence d’acide borique ou en chautîant la 1,5 disulfoanthraquinone avec un lait de chaux. Cette réaction est très nette :
SO*H
\yco\y
SOsH
En muni — Matières colorantes.
on peut aussi condenser 2 molécules d’acide métaoxybenzoïque en milieu sulfurique, mais le rendement est minime ; ce sont les dérivés 2, G et 1,7 qui se forment en quantitité prédominante.
Pour la chrysazine (/ ,8 dioxy ) on chauffe avec un lait de chaux le dérivé 1,8 disulfoné :
