COLORANTS AN THRAQUINO NIQUES
intéressant par exemple : la quinizarine, l’anthrarufine, la chrysazine, l’anthrachrysone.
La beauté de ces couleurs provient surtout de la présence de groupes aminos simples ou substitués dont les propriétés comme auxochromes ont été longtemps méconnues dans la série de l’anthraquinone.
Si l'on examine l’influence des substitutions dans le noyau anthraquinone, non plus au point de vue de la production des laques colorées, mais au point de vue de la coloration propre des molécules, on constate que les colorations varient non seulement selon la nature mais aussi selon le nombre des radicaux et leur position. Les matières colorantes de l’anthraquinone pour laine ont été introduites en 1894 par M. R.-E. Schmidt et forment la famille des arylaminoanthraquinones.
Les Monoaminoanthraquinones
Alors que dans le cas des produits monosubstitués, les groupements halogénés, nitrés, hydroxylés, mercaptans n’ont pas d’influence très sensible, les molécules ne sont colorées qu’en un jaune plus ou moins foncé, les deux monoaminoanthraquinones, l’a-aminoanthraquinone et la fi ont une couleur rouge brique. Cette coloration est renforcée lorsqu’un hydrogène du groupe NH2 est remplacé par un groupe alcoyl ou aryl. Par contre si cette substitution a lieu au moyen d’un radical acide, la nuance s’éclaircit et l’on obtient de nou-
veau du jaune :
a- méthylaminoanthraquinone rouge bleuâtre
a-phényl » rouge violacé
acétylaminoanthraquinone jaune clair
benzoylaminoanthraquinone jaune citron
On peut dire aussi que les dérivés monosubstitués «- sont plus colorés que les dérivés fi-.
Ces monoaminoanthraquinones ont une importance industrielle considérable.
L’a-benzoylaminoanthraquinone est, comme nous verrons plus tard, un intéressant colorant à cuve jaune.
La |3-aminoanthraquinone fondue avec la potasse caustique, fournit l’indanthrène et le flavanthrène, deux très précieux colorants pour cuve.
Les monoaminoanthraquinones prennent naissance par réduction des nitro anthraquinones. Ces mêmes dérivés nitrés ainsi que les dérivés halogénés, sulfonés et hydroxylés correspondants se transforment facilement lorsqu’on les chaulle avec de l’ammoniaque, en dérivés aminés :
Industriellement on part certainement des anthraquinonesulfoniques, dont l'a-ou 1-anthraquinonesulfonique se transforme très facilement en a-aminoanthraquinone. On chauffe d’après le brevet allemand 175024 avec de l’ammoniaque aqueuse 20 »/0 à 180-190°.
La substitution en ^3 se fait en général plus difficilement.
Les diaminoanthraquinones s’obtiennent d'après les mêmes principes.
On réalise la synthèse de la 1,5 et de la 1,8 diaminoanthraquinone en partant des disulfoniques correspondants, et selon la température et la quantité d’ammoniaque, le groupe NH* remplacera seulement un ou les deux groupes sulfo.
Ces deux diaminoanthraquinones, la 1,5 formant des aiguilles rouges, la 1,8 des tablettes rouges et surtout la 1,4 diaminoanthraquinone qui est violette, sont les seuls représentants diaminés industriellement importants. On les utilise comme produits intermédiaires pour la fabrication des colorants pour cuve.
La 1 ,4 diaminoanthraquinone s’obtient soit par réduction de la nitroaminoanthraquinone soit en partant de la 1,4 dichloroanthraquinone.
Les arylo-aminoanthraquinones se forment en traitant les nitro ou halogèneanthraquinones avec des amines aromatiques. La réaction est plus facile dans la série des dérivés a substitués. On peut en général favoriser la réaction par la présence de poudre de cuivre métallique.
On peut également préparer ces mêmes arvl-a-amino-anthraquinones au moven des oxyanthraquinones sous forme de leurs éthers sels de l’acide borique que l’on chauffe avec les amines :
CO
OH
NHJC8H4CH’
'CÜ\/\
Nio^Y
Ces composés sont naturellement insolubles. On les rend solubles par sulfonation et transforme ainsi par exemple I en alizarineirisol et II en vert d’alizarine cyanine, deux précieux colorants pour laine.
