COMPOSITION DE LA GARANCE
Sauf l’eau en moins et un état différent des principes colorants, la garance a la même composition que la racine fraîche. Celle-ci perd à la dessiccation de 78 à 80 p. 100.
M. D. Kœchlin (1) a trouvé pour 100 parties de garance sèche du commerce :
Parties solubles dans l’eau froide.. 55
— bouillante..
— l’alcool .....
3 (ycomp.lesmat.c'ol.).
— insolubles dans l’eau et l'alcool (ligneux)
a. Principes solubles dans l’eau froide. — Ceux dont la pré- (I) Bulletins de la Société industrielle de Mulhouse, t. 1, p. 182.
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sence dans la garance est parfaitement démontrée, sont :
1° La glucose ou sucre de raisin, ou tout au moins une a ariété de sucre très-voisine de la glucose, susceptible comme elle de fermenter et de réduire les solutions alcalines de cuivre (tartrate cupro-potassique).
La présence de ce corps est nettement indiquée par l’action qu’exerce l’infusion de garance sur la liqueur de Fehling, dans laquelle elle détermine à chaud un abondant précipité d’oxydule de cuivre.
Une partie de la glucose peut préexister dans la racine fraîche, mais une autre se forme bien certainement pendant le dédoublement qu’éprouvent les glucosides colorants sous l'influence d’un ferment spécial (voir plus loin, matières colorantes delà garance) ou des acides.
Ainsi, après avoir fait bouillir son rubian avec de l’acide sulfurique étendu, Schunck (1) obtient des flocons oranges de matière colorante et une liqueur jaunâtre surnageante, qui devient incolore après neutralisation par le carbonate de plomb. La liqueur filtrée renferme du sucre incristallisable. Évaporée à la température ordinaire au-dessus de l’acide sulfurique, elle laisse un sirop épais doux et un peu amer, qui, séché à 100°, se change en une masse molle, résistante et très-hygroscopique. Cette espèce de sucre donne de l’acide oxalique par l’action de l’acide nitrique; elle brunit par les alcalis et fermente sous l’influence de la levûre de bière.
Rochleder a aussi obtenu du sucre par la décomposition de l’acide rubérythrique et le considère comme de la glucose (2).
2° La saccharose ou sucre de canne. L’existence du sucre de canne dans la garance n’est indiquée nulle part. Cependant M. Forster m’a remis un très-bel échantillon de cristaux prismatiques de saccharose, formés dans l’eau de la-
(1) Scliunck, Ann. der Chem, und Pliarm t. LXXXVII, 344, LXXXI, 330.
(2) Rochleder, ,4?!?!. der Chem, und Phann., t. LXXXII, 205.
vage de la garance, concentrée à un degré convenable et conservée longtemps. Gomme du reste la racine de garance n’est que peu ou point acide et se rapproche par sa composition de beaucoup de racines à sucre de canne, ce fait ne peut guère être révoqué en doute.
La proportion du sucre dans la garance n’a pas été déterminée d’une manière exacte ; elle doit varier d’une espèce à l’autre et avec l’âge de la plante. Cependant, comme 100 kilogrammes de poudre fournissent, après fermentation, 7 à 10 litres d’alcool, on peut admettre comme limite inférieure 14 à 15 p. 100 de sucre.
Le sucre de la garance ne joue aucun rôle utile dans les opérations de teinture, mais il a trouvé une application et un emploi avantageux dans la fabrication de l’alcool dit alcool de garance.
3° Gommes et mucilage.
La substance mucilagineuse contenue dans l’infusion aqueuse de garance, paraît être un pectate alcalin (pectate de potasse).
En effet, l’alcool détermine, dans l’eau de macération de la garance, un précipité plus ou moins abondant et gélatineux. Cette même liqueur abandonnée à elle-même se prend en gelée tremblotante.
Ce caractère se remarque surtout bien avec la garance d’Alsace et celle de Hollande, les paluds ne le donnent qu'à un moindre degré. On pourrait l’attribuer à de la pectine précipitable en gelée par l’alcool, et susceptible de se transformer en acide pectique insoluble et gélatineux sous l'influence de ferments naturels renfermés dans les plantes ; mais, d’après mes expériences (1), l’acide chlorhydrique précipite immédiatement en gelée l’eau de macération de la garance, et le liquide filtré a perdu la propriété de se prendre en ge-
(1) Scliützenberger, Recherches sur la garance ; Bulletins de la Socie'té industrielle de Mulhouse , t. XXVII, p. 5.
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lée, spontanément ou par l’addition de l’alcool ; ce qui n’aurait pas lieu si les phénomènes précédents dépendaient de la pectine. Toutes ces manifestations s’expliquent, au contraire, facilement, en admettante présence d’un pectate alcalin. Ces sels solubles dans l’eau sont précipités en gelée par l’alcool. L’acide chlorhydrique en sépare de l’acide pectique; enfin, dans l’infusion abandonnée à elle-même, l’acide pectique est lentement mis en liberté par l’action des acides libres de la garance ou de ceux qui peuvent se former par fermentation.
4° Albumine coagulable par la chaleur. Ce principe existe dans tous les sucs végétaux.
5° Une matière azotée précipitable par l’alcool et jouant le rôle de ferment soluble, susceptible d’opérer le dédoublement des glucosides colorants et de transformer la pectine en acide pectique (érythrozyme). J’ai ajouté, à des solutions de pectine, de l’eau d’infusion de la garance ; au bout de trèspeu de temps elles étaient prises en gelée. La garance renferme donc de la pectase.
6° Chlorogénine de Schunck ou acide rubichlorique de Rochleder. C’est un principe immédiat particulier à la garance et à quelques autres plantes, dont le caractère principal est de se décomposer par l’ébullition avec les acides minéraux étendus, en donnant un produit insoluble d’un vert foncé.
Tous ceux qui se sont occupés d’un travail sur la garance, savent que par l’ébullition avec l’acide chlorhydrique étendu, elle prend une teinte verte très-foncée, tandis que la garance lavée garde sa nuance jaune; l’eau de lavage, au contraire, jouit de la propriété de précipiter en vert par l’ébullition avec l’acide chlorhydrique.
Dans le procédé d’extraction des matières colorantes de M. E. Kopp, lorsqu’on a précipité la purpurine de la solution sulfureuse acidulée, par une élévation de température de 50° à G0°, si l’on chauffe à 100°, l’alizarine se sépare en me-
lange intime avec cette substance verte et constitue l’alîza— rine verte du commerce.
Schunck donne au principe soluble qui engendre la matière verîe le nom de chlorogénine, et Rochleder celui d’acide rubichlorique.
Pour isoler l’acide rubichlorique, ce chimiste précipite par l’acétate neutre de plomb une infusion chaude et filtrée de garance; le liquide filtré est précipité par l’acétate tribasique de plomb. Ce dernier précipité est décomposé par l’hydrogène sulfuré. Le sulfure de plomb lavé à froid cède à beau de l’acide phosphorique, de l’acide citrique et de l’acide rubichlorique. Le liquide, filtré du précipité par l’acétate tribasique, donne par l’ammoniaque un nouveau dépôt plombique renfermant de l’acide rubichlorique. On le décompose par l'hydrogène sulfuré. On fait digérer le liquide filtré avec du noir animal, on filtre et on précipite par l’acétate de plomb ammoniacal. Le dépôt lavé à l’alcool est décomposé par l’hydrogène sulfuré, en présence de l’alcool absolu.
Le liquide est évaporé à sec et le résidu est repris par l’alcool qui s’empare de l’acide rubichlorique.
Ce corps est incolore, inodore, d’un goût fade, très-soluble dans l’eau et l’alcool, insoluble dans l’éther. Ses solutions, évaporées au bain-marie, se colorent en jaune brun à l’air. Il ne précipite pas par l’eau de baryte ni par l’acétate neutre de plomb, il donne un léger précipité par l’acétate tribasique et un précipité blanc volumineux par l’acétate de plomb ammoniacal.
L’acide rubichlorique, chauffé avec de l’acide chlorhydrique étendu, fournit une poudre d’un vert foncé, soluble en rouge de sang dans les alcalis (ehlorrubine) : séchée à 100°, cette poudre devient couleur souris ; sa couleur varie, du reste, suivant la température à laquelle la décomposition est faite, suivant la longueur du traitement et la dose d’acide chlorhydrique.
M. Rochleder admet que l’acide rubichlorique se dédou-
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ble par les acides en chlorrubine et en acide formique.
M. R. Schwartz a également rencontré l’acide rubichlorique dans Y asperul a odorata.
7° Des tartrates, malates et citrates alcalins.
Rochleder n’a trouvé que de l’acide citrique (en assez fortes proportions) dans l’infusion de garance d’Orient, et pas de traces d’acides tartrique et malique.
8° Des matières extractives indéterminées.
10° Des glucosides colorants solubles (voir plus loin).
11° Des sels alcalins à acides minéraux. Sulfates, chlorures, phosphates.
b. Principes solubles dans l'eau bouillante et l'alcool.
— Ils comprennent principalement les matières colorantes et les résines. Il en sera question plus loin.
c. Principes immédiats insolubles dans Veau et l'alcool.
— Leur ensemble constitue les 32 à 40 p. 100 de ligneux, indiqués par les auteurs, déduction faite de la partie minérale.
La partie insoluble de la garance se compose de cellulose, d'acide pectique libre, de pectate de chaux, de pectose et de sels (tartrate, citrate, malate, carbonate, phosphate de chaux ; phosphate de magnésie, silice, alumine, oxyde de fer). D’après mes expériences, le ligneux évalué à 38 p. 100 par M. D. Kœchlin et à 40 p. 100 par M. Dandrillon se compose de :
Cellulose ou résidu du traitement de la garance par l’eau bouillante, la soude
caustique et l’acide chlorhydrique 19 à 19,5 à 23
Pectose transformable en pectine par l’ébullition avec l’acide chlorhydrique
étendu ; 2 à 2,3
Acide pectique libre soluble directement
dans les alcalis 5
Acide pectique combiné à la chaux et ne devenant soluble dans la soude qu’aprés un traitement acide de la garance 1,5. à 2,2
Total 27,5 à 39
Cendres de la garance. — L’étude des cendres de la garance offre de l’intérêt, parce que la détermination exacte du poids des cendres permet de reconnaître la présence de matières minérales étrangères, ajoutées par sophistication ; et leur analyse qualitative rend compte, jusqu’à un certain point, des résultats pratiques observés en teinture avec les diverses espèces de garance.
Les cendres sont formées : 1° des sels minéraux contenus naturellement dans la plante ; 2° de ceux qui se forment par la décomposition des sels à acides organiques. Dans cette catégorie se trouvent compris le carbonate de potasse et une partie du carbonate de chaux. Leur composition varie beaucoup avec la nature du terrain.