POLARISATION PAR LES UQUIDES OU LES SOLIDES

(Raoult, i863)

Forces électromotrices de quelques couples formés de deux lames métalliques de même nature A et B, plongeant dans le même liquide, mais dont Tune A fait fonction d'électrode positive ou négative d'une forte pile, tandis que Tautre B est parfaitement indépendante.

Cuivre A servant d'électrode négative dans le

sulfate de cuivre concentré ) 0,027 volt

Cuivre B indépendant (non polarisé)

Cuivre A servant d'électrode négative dans le

sulfate de cuivre étendu } 0,054

Cuivre B indépendant (non polarisé)

Zinc A servant d'électrode négative dans l'azotate

de zinc concentré ^ o,doa

-h Zinc B indépendant (non polarisé) , , . .

Platine A serrant * d'électrode négative dans j

l'acide azotique concentré l 0,108

Platine B indépendant (non polarisé)

Platine A servant d'électrode négative dans J

acide azotique + 5 v. d*eau > o,3a4

Platine B indépendant (non polarisé). /

P latine A couvert de peroxyde d'argent dans le i

nitrate d'argent concentré \ 0,864

Platine B net (non polarisé)

Platinc A couvert de peroxyde de manganèse...

Platine B net (dans sulfate de manganèse)

Platine A couvert de peroxyde de plomb f

Platine B net (dans azotate de plomb) ]

Platine A couvert de peroxyde d'argent f

Platine B net (dans azotate d'argent) ]

POLARISATION GALVANiaUE (H. Jahn, 1886)

Le courant primaire était formé par trois éléments de Bunsen.

Les électrodes étaient constituées par de fortes feuilles de platine soigneusement lavées.

Les valeurs obtenues avec les divers électrol3rtes employés sont données dans le tableau suivant.

Température s= i5*

Électrolyte (i) Polarisation

Sulfate de cuivre i,66o volt

— de cadmium 3,364

— dezioc a»7i5

^ d'hydrogène (acide sulfurique) 2,388

— de potassium 3,ii8

— de sodium 3,i36

Azotate d*argent i ,93o

— de cuivre 1,636

— de plomb a,i43

Acétate de cuivre 1 ,5i i

— de plomb 9,043

— de zinc 3>634

Influence de la chaleur

Polarisation k o« Polarisation i 34* Différence

Sulfate de cuivre i, 660 voit 1,646 volt 0,114 volt

— de zinc 9,7i5 3,614 0,100 Azotate d'argent 1,920 I,i65 o,o55

— de plomb 2,143 3,061 0,082

Acétate de plomb 2,043 l»979 0,064

— de zinc 2,624 2,6i5 0,109

D*après Beetz (1884), la dépolarisation d'une électrode de platine, polarisée par Toxygène, est beaucoup plus rapide que celle de Télectrode polarisée par Thydrogène, parce que si, d'un côté, ce dernier pénètre plus profondément dans le métal et est absorbé par le liquide, d'un autre côté, l'oxygène passe en njême temps de l'état d'ozone à l'état inactif.

(I) Une molécule de sel pour 200 H*0. Pour Tacétate de cuivre seul on a employé une solution siiturée à o*.

F. Strenitz (1881) a étudié la polarisation par Thydro gène seul, avant qu*il y ait décomposition apparente avec le platine, l'or, l'argent et Taluminium, plongean dans de Tacide sulfurique très étendu.

La conclusion à laquelle Strenitz est arrivé est qu la force électromotrice de polarisation par rhydrogèn dépend essentiellement de la nature des électrodes ; ell est plus grande avec l'or, comme Fromme (1881) Tavai déjà trouvé, et la plus petite avec l'aluminium.

L'or et l'argent perdent en une minute la plus grandi partie de leur polarisation, l'aluminium la presque tota lité. A partir d'un certain temps, la polarisation du pal ladium conserve une valeur constante, tandis qu*ell( diminue toujours avec les autres métaux.

L'aluminium présente vme particularité absolumen anormale ; dès que la pile est ouverte, un renversemen de la polarisation a lieu, quel que soit le temps d'actioi de la pile.

Ces divers observateurs ont étudié la polarisatioi après une ou plusieurs minutes d'ouverture du couran primaire.