THÉORIE DE LA PILE SOSNOWSKI

< A défaut d'analyses chimiques qui, seules, combi- I nées avec la loi de Helmholtz ou la loi des constantes e thermiques de D. Totnmasi, permettraient un calcul

PILES A ACtDBS UALANGÉS 189

t exact, nous pouvons, dît E. Meylan, qui a lait une I étude très complète de cette pile, du moins essayer [ de représenter les réactions les plus probables qui I ont lieu dans cette piîe, et voir si le résultat concorde E avec l'expérience, t Prenons, dit E. Meyian, comme exemple l'élément

■ à la potasse; nous admettons que la dcpolarisation a I lieu avec formation de bioxyde d'azote, d'après le I symbole

■ a AzOi H + 3 SO' H' + 6 H = 3 SO' H» + a AzO + 4 H» O.

( L'acide sulfurique se reforme intégralement; en « somme, on a pour i atome d'hydrogène absorbé :

« — ^AzO»H + H = — 5- A1O + — ^ H'O.

« La chaleur gagnée par cette réaction est de 8,6 cal,

■ L'action primaire du courant amène la décomposi-

* tion de la potasse, avec formation d'oxyde de zinc et I d'eau, et la décomposition de l'acide azotique, trans-

* formé en azotate de potassium, avec libération d'hy- « drogène >.

■ L'oxyde de zinc donnerait lieu ensuite à un zincate

■ alcalin, tandis que l'hydrogène agirait sur le dépola-

■ risant comme nous l'avons vu.

Zd [ 4 KOH I a AzCVH = ZdO -I- HK) -f- 3 AzO>K + a H = ZdOK'O + H«0 + H»0 + 3 AzO>K + a H

■ La réaction rapportée à l'atome d'hydrogène serait t donc:

^Zn 4- a KOH + AzCH = |-ZnOK*0 4- AïO^K + H

iga PILSS ^LBCTBIQUES

c ce qui peut se décomposer, par le calcul, dans les deux « réactions :

(a) K0H4-AzO»H = AzO"K + H«0

< correspondant à 14,4 cal., et

(b) -j Zn-t-KOH=i^ (ZnK«0) + H

■ correspondant à 3i,6 cal.

* La chaleur gagnée dans l'ensemble de ces réactions

■ est de 46 cal.

t En somme, la chaleur chimique serait donc de 54,6 « cal., ce qui correspond à une f. é-m. de 2,35 volts. Ce

< calcul ne s'éloigne pas trop de la réalité, la moyenne ï des forces électromotrices, au moment du montage « des éléments à la potasse, étant de 2.376 volts.

( Pour la soude, la réaction (a) indiquée précédem- « ment donne, k très peu de chose près, la même cha- • leur ; comme la moyenne des forces électromotrices « des éléments à la soude nous a donné 2,87 volts, la « réaction (b) ou la formation du ztncate de soude doit « fournir aussi la même chaleur. On n'a pas de données « à ce sujet.

■ Comme vérification de la chaleur de formation du I zincate, qu'on a dû calculer par un moyen détourné, ( on a cherché directement, par la méthode des forces « électromotrices, les chaleurs de formation C des I zincates du moyen d'éléments zinc-charbon alcali ; on « obtient ainsi

(K) C=i,3 volt >;a3,a = 3o,s cal.

(Na) C= i,g5Tolt X a3,a = 39,0 cal.

< Les valeurs sont un peu plus faibles que celles que