ARTICLE QUATRIÈME

Espèce ive. Poisons cuivreux*

Variété xre. Oxide brun de cuivre.

2e. Vert-de-gris.

3e. Acétate de cuivre , cristaux de Vénus.

4e. Sulfate de cuivre.

5e. Sulfate de cuivre ammoniacal.

6e. Nitrate de cuivre.

"f. Hydro-chlorate de cuivre.

Soisô$s CUIVREUX. 2Qt

8e. Cuivre ammoniacal.

9e. Vin et vinaigre cuivreux.

10e. Les savonnüles cuivreux , où le cuivre dis-* sous par les graisses.

3o6. On peut dire que l’empoisonnement par les préparations cuivreuses est un des plus communs et des plus împortans à connaître : aussi de tout temps l’attention des médecins et des chimistes s’est dirigée vers la connaissance des moyens susceptibles de perfectionner l’histoire de tous les objets qui s’y rapportent L’emploi journalier des vaisseaux de cuivre , la facilité avec laquelle Foxigène, se combine avec ce métal , l’action délétère que cet oxide exerce sur l’économie animale, sont autant de causes qui expliquent la fréquence de cette espèce d’empoisonnement , et qui justifient l’importance que les savans ont attachée à Fétude de ces substances vénéneuses. Rarement, à la vérité, les préparations de cuivre ont été employées par le crime, dont les desseins funestes auraient pu être décelés par les couleurs qu’elles présentent; mais combien de fois l’inadvertance , j’oserai même dire Une négligence inexcusable de la part des personnes qui se sont servies d’instrumens faits avec ce métal qui n’était pas étamé ou qui l’était mal , n’ ont-elles pas produit des accidens d’autant plus terribles qu’ils se sont développés sur un grand nombre d’individus à-la-fois 1 Les annales de la médecine fournissent malheureusement un trop grand nombre d’exemples à l’appui de cette assertion , pour que nous ayons besoin d’y insister davantage* Après cet exposé rapide, nous allons entrer dans les détails des diverses propriétés des préparations cuivreuses* en commençant par l’histoire du cuivre métallique, sans laquelle nous ne pourrions pas fixer les caractères des substances vénéneuses qui doivent faire l’objet de cet article.

Du Cuivre.

307. Le cuivre est un métal d’une belle couleur rougejaunâtre. Quoique brillant, malléable et ductile, il ne possède ces propriétés qu’à un degré inférieur à celui des métaux les plus précieux. Doué d’une force de ténacité moindre que celle du fer, il est plus sonore que lui et que toutes les autres substances métalliques. Sa pesanteur spécifique est de 8,895 lorsqu’il a été fondu.

308. Le cuivre n’est fusible qu’à une température trèsélevée; il n’est pas volatil.

3 09. On peut combiner ce métal avec deux proportions différentes d’oxigène : l’oxide au minimum , d’une couleur jaune orangée, renferme 12,5 parties d’oxigène sur 100 parties de métal ; l’autre est composé de 100 parties de cuivre et de 25 parties d’oxigène; il est d’une couleur brune-noirâtre lorsqu’il a été calciné. Ces oxides, chauffés dans un creuset de terre avec leur volume de cbarbon , ou d’une substance grasse , perdent leur oxigène, se revivifient , et donnent du gaz acide carbonique qui se dégage.

3 10. Le cuivre, exposé à l’air bumide, devient terne , absorbe une portion de son oxigène, et passe à l’état d’oxide , qui se combine bientôt après avec l’acide carbonique de l’atmosphère pour former du carbonate de cuivre verdâtre.

Il se combine avec le soufre et donne un sulfure noir.

3 11. Il se dissout dans les principaux acides minéraux, pourvu qu’on élève leur température jusqu’au degré de l’ébullition. Les dissolutions qu’il fournit présentent en général une couleur bleue ou verte. Ce caractère est un de ceux dont le médecin -légiste peut tirer parti.

3 12. Le sulfate de cuivre obtenu en faisant bouillir de la

TOISONS CUIVREUX. 2g3

maille de cuivre , ou mieux encore de l’oxide de ce métal avec de l’acide sulfurique, est d’une belle couleur bleue.

3 1 3. L’acide nitrique à 2,5° , mis a froid sur la tournure de cuivre, éprouve sur-le-cbamp une décomposition remarquable; la liqueur verdit; le vase dans lequel l’expérience se fait se remplit de vapeurs de gaz acide nitreux orangé; enfin le cuivre disparaît, et lorsque l’action réciproque de ces deux corps est terminée, la dissolutions passe au bleu et ne renferme que du nitrate de cuivre.

Théorie. L’oxigène et l’azote qui entrent dans la composition de l’acide nitrique ont très-peu d’affinité entre eux , tandis que le cuivre exerce sur le premier de ces principes une action assez forte. En conséquence , ce métal s’empare d’une portion d’oxigène de l’acide nitrique , passe à l’état de deutoxide et se dissout dans l’acide non décomposé ; l’azote, retenant une portion d’oxigène , se dégage en partie à l’état de gaz oxide d’azote (gaz nitreux) , qui se transforme en gaz acide nitreux orangé, au moyen de l’oxigène contenu dans l’air du vase où l’expérience se: fait. Une autre portion de gaz nitreux reste' dans la dissolution à laquelle il communique la teinte verdâtre dont nous avons parlé ( i ) , et qui disparaît à mesure que le gaz se dégage. La décomposition de l’acide nitrique dans cette opération est favorisée par la tendance qu’a l’oxide d’azote à devenir gazeux.

Si , au lieu de faire réagir le cuivré et l’acide nitrique à 25° et à la température ordinaire , on se sert d’acide très - concentré et bouillant , l’action est beaucoup plus

(i) Le gaz nitreux , uni dans un certain rapport avec l’acide nitrique ou avec les nitrates métalliques acides , les colore en vert. Cet effet dépend de ce que le gaz nitreux transforme unst partie de i’acide nitrique en acide nitreux vert.

agi DES POISONS CORROSIFS.

vive, et la décomposition de l’acide beaucoup plus complète.

3 1 4* L’àcide hydro-chlorique (muriatique) peut former, avec les oxides de cuivre , des sels d’une nature différente. L’hydro -chlo rate au minimum est décomposé par la potasse, qui en sépare l’oxide jaune orangé; l’hydro-chlorate au maximum , d’une couleur verte ou bleue , est précipité en bleu par les alcalis.

315. L’acide acétique et le vinaigre dissolvent facilement l’oxide de cuivre; le sel résultant est d’une couleur bleue tirant sur le vert : il porte le nom de cristaux de Vénus , et il fait partie du vert-de-gris artificiel.

316. L’ammoniaque dissout également l’oxide de cuivre , et la dissolution présente une belle couleur bleue connue sous le nom de cuivre ammoniacal (eau céleste). Si, au lieu d’employer le cuivre oxidé , on se sert de cuivre métallique , la dissolution ne tarde pas à avoir lieu, quoique d’une manière moins sensible. On peut faire l’expérience en plaçant un peu de tournure de cuivre dans le fond d’un flacon à l’émeri que l’on remplit d’ammoniaque et que l’on bouche pour préserver le métal du contact de l’air; le liquide qui surnage le cuivre reste incolore et conserve sa transparence ; mais si on débouche le flacon au bout de quelques heures , et qu’on transvase l'ammoniaque , on s’aperçoit que cet alcali devient bleu sur - lechamp par le contact de l’air : ce qui ne pourrait avoir lieu sans qu’il y eût du cuivre en dissolution. ( Voyez mes Élémens de Chimie médicale).

317. Le cuivre métallique parfaitement pur ne jouit d’aucune propriété délétère. Thomas Bartholin , Ama tus Lusitanus , Lamotte , Ilévin , etc. , rapportent des observations d’individus qui ont avalé des pièces de cuivre Sans avoir éprouvé la moindre incommodité. Ges corps étrangers ont été rendus par le vomissement ou par les selles : au bput d’un temps variable. Le professeur Dubois a vu

tin jeûne enfant qui avait avalé depuis quelque temps une boucle de cuivre. Il ne souffrait point ; seulement Ses excrémens étaient verdâtres et .semblables , par la couleur , an baume tranquille. L’analyse prouva qu’il n’y avait aucun atome du métal dont on soupçonnait la présence. La boucle , recouverte d’un léger oxide brun , fut rendue cinq à six semaines après avoir été avalée (i).

Ces faits suffisent pour prouver l’innocuité du cuivre métallique en masses \ mais en est-il de même lorsque cette substance est extrêmement divisée ? Il résulte des expériences faites par M. Drouard qu’il n’y a aucun danger à avaler ce métal pur , quel que soit l’état de division dans lequel il se trouve. Ce médecin en a donné jusqu’à une once , à l’état de poussière très-fine , à une douzaine de chiens de différons âges et de diverses grosseurs , et aucun d’eux n’en a été incommodé. Le lendemain lès molécules métalliques terniès étaient expulsées avec leurs excrémens.

3 18. Désirant ensuite connaître jusqu’à quel point l’huile et les corps gras qui dissolvent si facilement l’oxide de cuivre agissaient sur ce métal dans l’estomac, M. Drouard a fait les expériences suivantes.

i°. Une demi-once de limaille de cuivre . mêlée à l’instant même avec 8 onces de graisse , fut donnée à un gros chien qui n’en ressentit aucun mauvais effet.

2°. La même dose de limaille fut administrée à un chien de forte taille 5 on injecta dans son estomac 4 onces d’huile, et on l’ouvrit cinq heures après. Le métal avait conservé son brillant métallique , et il était en partie dans son estomac, en partie dans le canal intestinal. La limaille dé cui vre,

(1) Expériences et observations sur l’empoisonnement par Toside' de* Oüîvrë ( vërf- de - gris); dissertation soutenue à l’École de Médecine de Paris, an 1802, par Clâudé-René Drouard, pag. 8.

3C )6 DES POISONS COREOSIFS.

l’huile et les sucs gastriques contenus dans l’estomac furent mis dans un vase. Toutes les portions métalliques se précipitèrent au fond; l’huile qui surnageait se colora en vert, et les sucs gastriques , garantis du contact de l’air par l’huile, ne donnèrent , au bout d’un mois , aucune marque de putréfaction , et n’avaient dissous aucune partie de cuivre.

M. Drouard conclut de ces expériences que l’huile ne dissout point le cuivre dans les organes digestifs. Il en est de même du vinaigre que l’on fait agir dans l’estomac sur ce métal très-pur.

319. M. Portai rapporte une observation qui ne semble pas , au premier abord , s’accorder avec les expériences que nous venons de citer. « Des étudians en médecine s’étaient imaginés de traiter une hydropisie ascite avec de la limaille de cuivre incorporée dans de la mie de pain. Ils eu firent prendre d’abord un demi -grain qui ne fit point d’effet sensible ; ils augmentèrent la dose par degrés , et allèrent jusqu’à 4 grains par jour. Les urines devinrent très-abondantes , l’enflure était sensiblement diminuée , et tout annonçait une convalescence prochaine , lorsque le malade se plaignit du ténesme ; des vomissemens survinrent ; il éprouva des coliques atroces ; son pouls était petit, concentré lorsque je fus appelé ; je lui fis boire beaucoup de lait ; je prescrivis la saignée et le maintins plusieurs heures dans un bain à diverses reprises. Les symptômes se calmèrent ; et , par le. moyen du lait d’ânesse, qui fut pris pendant longtemps , le malade recouvra sa santé et sou embonpoint (1).

Cette observation ne suffit pas pour détruire ce que nous avons établi relativement à l’innocuitédu cuivre métallique; il est probable , ainsi que l’observe M. Drouard , que la limaille de cuivre , enveloppée dans de la mie de pain , aura

(1) Observations sur les effets des vapeurs me'phitiques dans l'homme, par M. Portai, 6e édit., pag.

ï> o i s o N s cuivreux. 297

été préparée quelque temps avant son administration , et se sera oxidée.

320. On a soutenu pendant long-temps quelelait, chauffé ou laissé dans des vases de cuivre non oxidés , dissolvait une portion de ce métal et agissait comme poison. Ëller , physicien de Berlin , a prouvé que ce fait n’était pas exact. Il a fait successivement bouillir, dans un chaudron bien décapé , du lait , du thé , du café , de la bière et de l’eau de pluie ; au bout de deux heures d’ébullition , il lui a été impossible de découvrir , dans ces liquides , la moindre trace de cuivre. M. Drouard a vu également que l’eau distillée , laissée pendant un mois sur de la limaille de ce métal dans un bocal de verre , n’en dissolvait pas un atome.

321. Les phénomènes varient si on substitue à l’eau pure celle qui contient une certaine quantité d’hydro-chlorate de soude (muriate). Eller a démontré la présence d’une très-petite quantité de cuivre dans de l’eau qui contenait — de son poids d’hydro-ehlorate de soude , et qu’on avait fait bouillir dans un chaudron de cuivre jaune (1). La quantité de cuivre dissoute a été plus grande lorsqu’on a fait bouillir la dissolution saline dans un chaudron de cuivre rouge bien décapé. En effet , par l’évaporation de cette dissolution on a obtenu une poussière qui a donné •24 grains d’acétate de cuivre quand on l’a fait dissoudre dans le vinaigre. Il est aisé de sentir combien ces résultats peuvent éclairer le médecin dans certains cas d’empoisonnement par des alimens assaisonnés , et qu’on a fait chauffer dans du cuivre rouge.

322. Si , au lieu de faire chauffer dans des chaudrons de cuivre une simple dissolution d’hydro-chlorate de soude , on la mêle auparavant avec du boeuf, du lard et du pois-

(1) Dans cette expérience , le physicien de Berlin s’est servi de 5 livres d’eau et de 4 onces de sei.

2q8 I)ES POISONS COUEOSIFS.

son, le liquide résultantne renferme pas un atome de cuivre. Quelque surprenant que ce fait puisse paraître , il est exact : M, Eller l’a annoncé le premier , et je l’ai constaté plusieurs fois., Il est probable que plusieurs autres alimens annulent l’effet de la dissolution d’hydro-chlorate de soude , ce qui doit par conséquent rendre extrêmement rares les empoisonnemens par les alimens cuits dans des vases de cuivre non oxidé.

Du Deutoxide de cuivre et du Carbonate de cuivre.

323. Le deutoxide de cuivre, d’une couleur brune-noirâtre, sera facilement reconnu, i°. par la facilité avec laquelle le charbon et les corps gras le désoxideront à une température élevée (§ 309) ; 20. par sa solubilité, sans effervescence, dans l’acide sulfurique faible et à la température ordinaire ; 3°. parles propriétés de la dissolution qui en résultera (voy. ci-après Sulfate de cuivre) 5 4°- par le changement de couleur qu’il fera éprouver à l’ammoniaque : cet alcali le dissoudra sur-le-champ et deviendra d’une belle couleur bleue 5 5°. enfin , par son insolubilité dans l’eau.

3a4* Le carbonate de cuivre vert ( vert-de-gris naturel ) formé spontanément à la surface des vases de cuivre rouge , de laiton , d’airain , des pièces de monnaie , etc. , traité par le charbon, par l’ammoniaque et par l’eau (1), se comporte comme le deutoxide dont nous venons de parler $ mais il en diffère par sa couleur verte , et parce qu’il se dissout

(1) On sait que l’eau qui séjourné dans des fontaines de cuivre reste sans altération, et ne donne a l’analyse chimique aucune trace de ce métal, lors mèmè que la surface de la fontaine èst enduite de deutoxide et de carbonate de cuivre. Ce fait dépend évidemment de l’insolubilité de ces deux substances.

avec effervescence dans l’acide sulfurique affaibli , ce qui dépend évidemment du dégagement du gaz acide carbonique qui entre dans sa composition.