Ledeuloxide et le carbonate de cuivre sont vénéneux

M. Drouard donna à un petit chien 4 pièces de cuivre oxidé. Un quart-d’heure après , l’animal vomit un peu de bile. Au bout de huit jours, il ne les avait pas encore rendues , èt il n’avait éprouvé aucune nouvelle incommodité : on lui en donna deux autres , et on l’ouvrit trois heures après. Les six pièces furent trouvées dans l’estomac ; les deux dernières présentaient uUe surface extrêmement brillante, les quatre autres étaient plus noires qu’au moment où l’animal les avait avalées.

M. Drouard pense que les sucs gastriques dissolvent l’oxide de cuivre , et avivent la surface des pièces ; mais que l’acide hydro-sulfurique qui se dégage dans l’estomac ou dans les intestins brunit de nouveau le cuivre et le transforme en sulfure.

3l6. On sait que plusieurs personnes ont éprouvé des coliques et des vomissemens pour avoir avalé des pièces de cuivre oxidé.

327. L’oxide et le carbonate de cuivre, qui se trouvent assez souvent à lâ surface des bassines de ce métal , se dissolvent facilement à l'aidé de la chaleur dans plusieurs substances acides , telles que certains alimens , les sucs cl’oseille , les confitures de pommes , de coings , de groseilles , de verjus , etc. Il suit de là que toutes les préparations de cé genre , faites dans des vases dé cuivre ainsi altérés , contiennent une plus ou moins grande quantité de sels cuivreux qui peuvent occasionner des accidens graves. L’ ex* périêncè suivante vient à l’appui de cette assertion.

Si on verse, dit M. Proust, une once de vinaigre distillé dans une casserole de cuivre non étamée, et qu’après avoir mouillé toute la surface intérieure du vaisseau avec ce

3oû DES POISONS CORROSIFS,

même acide, on laisse reposer le liquide pendant quelques minutes avant de le décanter , on trouvera , lorsqu’on l’essaiera avec des agens chimiques , qu’il tient en dissolution du cuivre 5 et que la quantité de ce métal sera d’autant plus grande que le séjour du vinaigre dans la casserole aura été plus long. Dans cette expérience, on conçoit facilement que les différentes parties du cuivre qui ont été mouillées par le vinaigre ont dû être transformées bientôt en deutoxide, parce que l’oxigène de l’air atmosphérique s’est porté sur le métal (i).

3a8. Il arrive quelquefois que ces préparations acides, chauffées dans des vaisseaux de cuivre très-pur , dissolvent une portion du métal. Ce phénomène ne se manifeste que dans le cas où ces alimens se refroidissent et séjournent assez de temps dans ces sortes de vaisseaux pour que le cuivre passe à l’état d’oxide aux dépens de l’oxigène de l’air. M. Proust s’est assuré qu’aucune de ces substances transvasées immédiatement après avoir été cuites dans des bassines de cuivre pur, ne contenait la moindre trace de ce métal.

329. Les corps gras , tels que les huiles fixes, les huiles essentielles , etc. , dissolvent facilement l’oxide et le carbonate de cuivre, et lorsqu’on les fait bouillir dans des vaisseaux de ce métal très-pur, elles en facilitent l’oxidation , surtout si on les laisse refroidir pendant quelques minutes avant de les transvaser.

330. Eller a prouvé que le vin dissout le cuivre, et il a obtenu 21 grains d’acétate de cuivre après avoir fait bouillir, dans un vase de ce métal, 5 livres de vin blanc de France. Ce phénomène dépend de l’acide acétique contenu dans le vin , et de l’oxidation du métal par l’air : d’où il

(1) Annales de Chimie, lom. lvii, supplément aa Traité de l’Etamage par M. Proust, pag. 80.

POISONS CUIVREUX. 3ot

suit que les vaisseaux enduits d’oxide et de carbonate de cuivre doiyent donner une beaucoup plus grande quantité d’acétate , dont l’action vénéneuse est très - énergique , et qu’il est par conséquent très - imprudent de laisser les différens vins dans des réservoirs de cuivre ternis par de l’oxide.

33 1. C’est encore à la formation de l’oxide de cuivre et à l’acide acétique contenu dans le vin , le vinaigre , la bière et le cidre , que l’on doit attribuer la production de l’acétate qui se développe dans les contours des robinets fixés aux tonneaux qui renferment ces liqueurs. M. Drouard fut tourmenté, pendant trois jours, de coliques et d’une diarrhée , pour avoir mangé un ragoût assaisonné avec du . vin que l’on avait tiré d’un tonneau dont le robinet contenait de l’acétate de cuivre que ce liquide avait dissous en partie.

M. Dupuytren a remarqué que le vinaigre contenu dans les petits tonneaux des marchands qui parcourent les rues renferme du cuivre, ce qui explique parfaitement un autre fait rapporté par ce savant professeur, et qui consiste en ce que plusieurs individus ont été atteints de vomissemens et de coliques pour avoir mangé des salades que l’on avait assaisonnées avec cette sorte de vinaigre. La dissolution du cuivre dépend encore, dans ce cas , de l’oxidation des robinets dont les tonneaux sont garnis.

332. On ne sera pas étonné , après ce que nous venons de dire, que des individus aient succombé pour avoir pris des médecines composées des plus doux minoratifs , que l’on avait préparées et laissées pendant quelque temps dans des vases de cuivre. Les acides et les corps gras qui font souvent partie des drogues médicinales , doivent nécessairement favoriser l’oxidation et la dissolution de ce métal.

DES BOISONS CORROSIÎ'S.

Histoire chimique du Vert-de-gris ou Verdet gris .

333. Le vert-de-gris est formé d’acétate, d’hydrate de deutoxide de cuivre (oxide de cuivre au maximum combiné avec l’eau) et de cuivre. Il renferme aussi des rafles de raisin et d’autres corps étrangers. On peut en faire l’analyse en le traitant, i°. par Peau distillée bouillante qui dissout tout l’acétate de cuivre (1)5 20. en versant de l’acide sulfurique affaibli et à la température ordinaire sur la masse épuisée par l’eau : cet acide dissout tout l’oxide de cuivre 5 3°. enfin en ajoutant au résidu de l’acide nitrique faible qui ne dissout que le cuivre métallique.

Le vert-de-gris se présenté ordinairement dans le commerce sous la forme de masses d une couleur verte-bleuâtre, composées d’une multitude de petits cristaux soyeux et argentins.

334. Lorsqu’après l’avoir pulvérisé, on le soumet à l’action du calorique dans un petit tube de verre , il donne du cuivre métallique fixe, et tous les produits fournis par les matières végétales , traitées par la chaleur.

Théorie. Les rafles , les pépins et l’acide acétique qui font partie de cette substance, se décomposent par l’action du calorique : il résulte de cette décomposition plusieurs produits liquides et gazeux qui se dégagent, et du charbon qui enlève î’oxigène à l’oxide du cuivre pour former de l’acide carbonique : le métal est mis à nu.

335. L’acide sulfurique du commerce, mis sur le vertde-gris en poudre, le décomposé avec effervescènce , et il

(») L’hydrate de deutoxide de cuivre est décomposé dans cette opération : Peau bouillante le transforme en deutoxide de cuivre brun qui se précipite.

¥0Î80KS cuivreux. 3o3

en dégage des vapeurs d’acide acétique (vinaigre) reçoitnaissable à son odeur.

336. Le vert-de-gris , traite par l’eau bouillante , ne s’y dissout qu’en partie. La dissolution renferme l’acéjate de cuivre, tandis que le résidu, d’un brun plus ou moins foncé, contient les autres principes de ce composé.

33 7. Cette dissolution rougit le papier et l’infusum de tournesol ; elle a une saveur forte et styptique, et une couleur bleue-verdâtre. En la faisant évaporer, on obtient des rhomboïdes ou des pyramides tétraèdres tronquées.

338. Le gaz acide hydro-sulfurique (hydrogène sulfuré) la décompose et en précipite du sulfure de cuivre noir.

Théorie. L’oxide de cuivre contenu dans l’acétate cède son oxigène à l’hydrogène du gaz acide bydro- sulfurique pour former de l’eau , taudis que le soufre s’unit au cuivre avec lequel il forme un sulfure. Cette décomposition peut également être opérée par l’acide hydro-sulfurique liquide et les hydro-sulfates.

33g. Un petit cylindre de phosphore mis dans eette dissolution se recouvre, aü bout de quelques minutes, d’une? couche de cuivre métallique, et la liqueur perd sa couleur si on emploie une assez grande quantité de phosphore.

Théorie. Ce corps , très - avide d’oxigène , s’empare de celui qui est contenu dans l’oxide de la dissolution , passe à l’état d’acide phosphoreux ou phosphorique incolores 5 le cuivre métallique, ne pouvant plus être uni avec l’acide acétique, se précipite dans un état d’extrême division, et se moule sur le petit cylindre de phosphore.

34o. Si on substitue à ce corps une lame de fer parfaitement décapée , on observe que ce métal se recouvre , au bout de quelques heures, d’une portion de cuivre, et que la couleur bleue de la dissolution verdit d’abord, et passe ensuite au rouge.

Le fer, doué d’une plus grande force d’affinité pour l’oxi-

3o4 des poisons corrosifs-

gène et pour, l’acide acétique que le cuivre , commence par précipiter une portion de ce métal, et il se transforme en acétate de fer d’un jaune rougeâtre, qui paraît vert par son mélange avec la portion d’acétate de cuivre bleu non décomposé. L’action du fer sur la dissolution cesse bientôt après, parce qu’il est entouré de toute part d’une couche formée par le cuivre précipité; cependant la décomposition de l’acétate de cuivré continue , ce qui ne peut s’expliquer sans admettre un effet galvanique semblable à celui dont nous avons parlé en faisant l’histoire du sublimé corrosif (§ 5o). L’eau de la dissolution, décomposée par le fluide électrique dégagé par le contact du cuivre avec le fer, fournit de l’hydrogène qui désoxide complètement l’oxide de cuivre , et il ne reste plus dans la liqueur que de l’acétate de fer d’un jaune rougeâtre.

341. La potasse caustique, employée en petite quantité, précipite la dissolution du vert-de-gris en bleu céleste, qui devient d’un bleu foncé tirant sur le vert par l’addition d’une plus grande quantité d’alcali. Le précipité est de l’oxide de cuivre retenant de l’eau. Lorsqu’il a été desséché sur un filtre , il est d’une couleur verdâtre , et si on le chauffe , il acquiert la couleur brune - noirâtre propre au peroxide de cuivre sec (oxide de cuivre au maximum). Si on le mêle, dans cet état, avec du charbon pulvérisé , et qu’on le soumette à l’action de la chaleur dans un petit creuset que l’on fait rougir, il se réduit et donne du cuivre métallique disséminé dans l’excès de charbon : on peut apercevoir aisément le métal en mettant le produit de la calcination dans l’eau. La réduction de cet oxide dépend de la grande force d’affinité qui a lieu entre le charbon et l’oxigène soumis à l’action d’une température élevée.

342. Le sous-carbonate de potasse (sel de tartre) précipite également cette dissolution en bleu céleste.