CHAPITRE VL

DÉ QUELQUES RADIOàOX ORGANIQUES.

rï^dicaux créés dans la chimie organique sont, avonslit, nombreux; quelques-uns ont certes une existence ^e. Ceux que nous avons étudiés ont une existence îsurée; on doit y ajouter le formyl, Vamygdalin, le yl^ le cinnamyl, le salicyL

384 CHIMIE 0KGA5IQUE.

^ 1. Du foriu\l et de ses dérivés.

L'esprit de bois 'hydrate d'oxyde deméthyl), mis en contact avec l'épuuge de platine et l'air, est oxydé et donne de l'aride ioimique pur : dans cette transformation, 2 éq. dlif drogi ne H* s unissent à l'oxygène, forment de l'eau, etiéq.; d'oxygène sont absorbés et s'imissent aux autres éléfflenbi du méth\l. Or, ces actions sont semblables à celles quioat: lieu lorsque l'alcool devient acide acétique.

Ainsi l'acide formique contient un radical, /orm^/, OW,^ et sa relation avec ce dernier est exactement celle qui a lies? entre l'acide acétique et Facétyl.

Acide acétique C*H*+0^

— formique C*H*+0*

On peut donc considérer le méthyl, comme un compoii de formyl et de 2 éq. d'hydrogène, c'est-à-dire étd>lir eotiél ces deux radicaux la relation qui existe entre Téthyl el l'acétyl.

FoRMTL. — Comp. rC^H'ou Fo*, hypothétique. Lasérifl du formyl n'est pas aussi nombreuse que celle de Tacityl s les termes, correspondant à l'aldéhyde et à l'acide aldâfl dique, manquent.

Oxyde de formyl C' H^ O' inconnu:

Substance contenue dans le métiiylal .... C^ H^ O* + H'O

Acide formiquu anhydre C* H' O^

id. hydraté C* H^'O^ + fl^O*

Perchlorure de formyl ( cliloroforme ). . . . C H' Ch*

Perbronuire de formyl C^ H^ Br®

Periodure de formyl C^HM«

MMhylaL — Cette substance, dont la préparation est compliquée, peut être représentée comme un composé de i éa. d'hydrale d'oxyde de formyl et de 2 éq. d'oxyde de méthyl ainsi l'existence, mais non l'isolement, de l'hydrate d'oxydi do formyl serait acquise à la science.

Acide formique . — l?es. •. \ ,1^^\V:*W!!\^. % C* E» O'+H*0

DE QUELQUES RADICAUX ORGANIQUES. da5

OU Fo' 0^ -H H' 0*. Cet acide fut caractérisé par Gehlen qui le trouva dans le formica rvfa, Dœbcreiner le prépara par un procédé artificiel , en distillant de Tacide tartrique avec de 1 acide sult'urique et du peroxyde de manganèse : on l'obtient aujourd'hui en traitant, dans un long flacon, par raddesulfhydrique, le t'ormiate de plomb; l'acide misa nu est séparé des autres substances par la distillation à une douce chaleur. Cet acide hydraté est incolore, légèrement filmant ; son odeur est vive et particulière ; il cristallise audessous de 0^ en plaques brillantes, et entre en ébullition à 100**. En général, toute matière végétale que l'on oxyde par les acides azotique, hyperiodique, hypermanganique^ etc., donne de l'acide t'ormique, de Tacide carbonique et quelquefoôs un peu d'acide acétique.

Desformiates.— L'acide formique est plus énergique que l'acide acétique : tous les formiates sont solubles dans l'eau , colorent en orange foncé tous les sels de peroxyde de fer. On connaitles formiates de la plupart des oxydes métalliques; (m connaît aussi \eformiate d'oxyde d'éthyl ou éther formique; le formiale d'oxyde de méthyl, dont l'odeur est analogue à celle de l'éther acétique.

Chlorures de formyl, — Le premier ou protochiure , Comp. : C* H* Ch% est obtenu par la réaction du chlore sur le dklorure d'acétyl; le second ou bichlorure, Comp. : C* H* Ch^ est obtenu par la réaction du chlore sur le chlorure d'éthyi ; enfln le perchlorure ou c/iloroforme, Comp. : C* H* Ch^, est QD liquide oléagineux, incolore, qui pèse 1,48 et entre en AuUition à 60'',8.

Perbromure de formyl ou bromoforme. — Découvert par SéroUas; on l'a quelquefois décrit sous la dénomination d'iodure de carbone; on connaît aussi le sulfure de formyl, chlorhydrate de chlorure de formyl, etc., etc.

§ 2. De Tamygdalin et de ses dériTés.

Atnygdalin.—Comf. : C»° H^* Az' 0". Est un principe qui existe dans les amandes amères, dans les baies et dans les feuilles de laurier-cerise. Si l'on soumet à une forte pression, entre des plaques chaudes , les amandes amères blanchies et hfisées, on obtient, i" une huile grasse, 2" un résida ou ■^tèfta ff amandes dont, on retire Vam^ftâL^m-.^ ç.^ \^\^x>. ^e^x

■*' CttUiiE, Y).

traite h diverses reprises par l'aleool à 04® (aréom. cent.); les solutions réunies sonl évaporées en consistance syrupeuse; on sépare aloi's le sucre (|ue ce sirop contient en soumettant rehii-«'i à une fermentation vineuse; on ramène ensuite i l'état syru|)eux, on traite de nou\eau par ralcool à 94°, et tout rainygdalin est précipité sous forme d'une poudre blanclie cristalline que Ton presse entre des feuilles de papier! filtre, et que Ton purifie par de nouvelles cristallisations dans l'alcool.

I.e chlore sec est sans action sur Famygdalin ; le chlore humide transforme ce composé en une poudre blanche, volumineuse, insoluble dans Peau et dans lalcool. L'adde azotique, Tacide sulfurique, mêlés avec le peroxyde de manganèse, convertissent Tamygdalin en ammoniaque, en huile volatile d\imandes amères, en acides benzoique^ formiqneet carboni(|ue.

Acide a7nygdalique. —Comp. : C^ H*' 0*« + H' 0'. La

f)0tasse, et en général les alcalis canstiqnes, convertissent 'amygdalin en gaz ammoniac qui se dégage et en adde am>gaali(|ue qui est une masse amorphe transparente, incolore, dél[(iuescente, insoluble dansTalcool et dans Téther. Les amygdaiates ont été peu étudiés; ils sont en général solubles , excepté Tamygdalate basique de plomb.

Sijnaptase. — Substance découverte par Robiquet dans le gâteau (Famandes amères, lorsque cette pâte a été séparée de l'huile grasse.

§ 3. Du bciizoyl et de ses dérÎTés.

BenzoyL — Comp. : C*^ H'° 0' ou Bz'. Radical hjTpothétique d'une série de composés parmi lesquels on distmgne, t*' l'acide benzoïque, qui a donné son nom à ce radical; 2** l'huile volatile d'amandes amères.

Acide benzoiqvc. — Comp. : C'**ir**0\ IV 0' ou Bz'O' + II' <)'. ^'Ct acide existe dans quelques résines, le benjoin, le sangdragon ; il peut aussi se former pendant la décomposition de l'amygdalin soumis aux agents d'oxydation et par

l'oxydation de l'huile volatile d'amandes amères , mais on

l'extrait en général de la résine benjoin : on étend vnibx-

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