DE QUELQUES RADICAUX ORGANIQUES

fonte présentant un diamètre de o™,22 et une profondeur deo"*,05 ; ce vase, recouvert par un cylindre en papier, est placé sur un bain de sable et est chaiiïfé pendant trois ou

Satre heures. La beauté et la pureté du produit dépendent . la lenteur et de la régularité apportées à cette sublimation; si l'opération est bien conduite, le cylindre est rempli d'aiguilles hexagonales blanches, satinées, et exhalant 1 oleur suave du benjoin. Cet acide peut être purifié par une leoxième sublimation où en traitant sa solution dans l'eau touillante par un courant de chlore. L'acide benzoïque su- >limé et purifié est incolore, inodore, mais émettant à 'haud une odeur de benjoin ; peu soluble dans l'eau, volatil t 146^^ il entre en ébullition à 240"; enûn il est très-inilamûable, et brûle, sans laisser de résidu, avec une flamme danche.

^ Benzoates, — Les benzoates de soude , de potasse , de ithine, de magnésie, sont très-solubles'ot cristallisent dii'ficiement. Le benzoate de chaux, plus soluble à chaud qu'à froid, ïistallise en aignilles flexibles ou en prismes brillants ; sounîs à la distillation, il donne le bnizone, Comp. • C?**' 11'° 0', inalogue à Vacéione, au manjarone , etc., etc. , c'est-àlire, contenant , comme ces derniers corps, l équiv. d'oxy- 5êne. Le benzoate neutre de peroxyde de fer est soluble ; omis nous avons vu , dans les réactifs* des sels de fer , qu'un sous-benzoate de peroxyde de fer , blanc-rougcâtre , est pré- [^ipité lorsqu'on ajoute un benzoate soluble à un perse! de fer: de là, l'emploi du benzoate d'ammoniaque pour sépa* rer, dans quelques analyses, le peroxyde de 1er, des oxydes tle manganèse , de nickel , de zinc ; mais ce moyen ne réussit plos lorsque la solution contient des sels d'alumine, d'ittrya, de zircone, de glucine, parce que les benzoates de ces bases , Étant insolubles , sont mêlés, dans le précipité , avec le benzoate de peroxyde de fer.

Dérivés de C acide benzoïque. — Acide hyposul/obenzoîjue. — Comp. : C H* 0* , S=* 0\ Composé cristaiUin , préparé en traitant, dans un récipient entouré d'eau froide, l'acide benzoïque par la va[)eur d'acide sull'urique anhydre ; [amasse visqueuse obtenue, reprise par l'eau, donne une solution qui dépose l'acide benzoïque en excès ; le liquide st ensuite neutralisé par le carbonate de baryte ; et enfin ^ 6 sd hyposuh'obcnzoate de baryte est dècom^^^^\^^v^^

suiruriqnc. — Acide azohenzoîque. — Gomp. : C'*H*0^ Az* 0' 4- IP 0*. Est une masse cristalline, volatile, que To pr(!*pare en soumettant l'acide benzoïque à l'action de Taeid azotique. — Acide hromobenzoïque. — Comp. : C*® H'^Bi C'-l-alPO'. Cet acide et les deux précédents forment avec les bases ordinaires , des sels neutres et acides. — Bm zine ou benzole (Liebig). — Comp. : C* H". Ce carboi d'bydrogène fut découvert par M. Faraday; il est liquide incolore, aune odeur élhérée, entre en ébullition à 86^, a congelable à 0'*; il est le produit principal formé lorsqn Ton distille 1 partie d'acide benzoïque avec 3 parties d'b] dratc (le cbaux : sa composition parait indiquer qu'il e formé de 1 éq. d'acide benzoïque cristallisé dont on a sous trait 2 éq. d'acide carbonique.

Le benzole, analogue à la naphtaline, donne divers prodoit lorsqu'il est décomposé par les acides énergiques: l^ le ^ fobcnzidc, obtenu en traitant le benzole par la vapeur d'acid sulfurique anhydre; le liquide visqueux obtenu dépose ci sulfobenzide ; 2^ Vacide benzosulftirique, qui existe daDsi li(|uide qui a déposé le produit précédent; 3° Yazobmzid» 4" le chiorvre do benzole ; ^^ le chlorobenzide , préparé fl traitant le chlorure de benzole par l'hydrate de cnaux.

Hydrure de benzoyl , ou huile volatile d'amandes amères — Pts. : 1,043; Comp. :C*M1'"0'-|-H' ou Bz'ir.Siondis tillo des feuilles de laurier-cerise ou des amandes amères avtt de l'eau, l'huile brute recueillie dans le récipient contiei (le l'hydrure de benzoyl , del'acide cyanhydrique (prussiqoa) de l'acide benzoïque et une faible proportion oe benzcrin (huile solide). Ce produit est purifié en le distillant avec 4 l'eau sur du perchlorure de fer mêlé avec de l'hydrate d chaux; enfin la nouvelle huile recueillie est séchèe avect (îhlorure de calcium. L'hydrure de benzoyl pur est un K qnide transparent, incolore, dont l'odeur forte ressemble i

ment J'Iiydrurede benzoyl en acide benzoïque : les composé dans lesquels intervieïilYYi^àt\v\^ÔL^\iCûiû\'L«iiLt nonibreitf

DE QUELQUES BADiaUX ORGANIQUES. 389

Dérivés de Vhydrure de benzotjL — Chlorure de henzoyl. Pes. : 1,106; Comp. : (?Ml"0*Cli' OU BzM:h\ Liquide incolore dont Todeur est pénétrante et désagréable : on Toblient en traitant Thydnire de benzoyl par le chlore. Bromure et iod'ure de benzoyl: crislalliseut en plaques transparentes. Sulfure de benzoyl; T.uile jaune dont 1 odeur est désagréable, obtenue en distillant un mélange de chlorure de benzoyl et de sulfure de plomb. Cyanure de benzoyl; huile incolore dont Todeur excite les larmes ; est préparé en distillant le chlorure de benzo)l avec le cyanure de potassium. lienza- 9ide. Comp. : Bz' Az' IP. Siibstance cristalline, dont le iostre est perlé; fusible à 110°; sohible dans Teau, dans Faicool et dans Téther ; la préparation ne présente aucune difTiculté : on sature l'hydrure de benzoyl avec le gaz ammoniac, on pulvérise et on lave à Teau froide la masse solide formée; enûn on dissout le résidu dans l'eau bouillante et la benzamide est déposée en cristaux. Acide formoben- Zùylique. Comp. : Bz' H% C* H' 0^ -h H" 0\ Cet acide est une combinaison d'hydrure de benzoyl avec Tacide formique; il est en poudre cristalline blanche, soluble dans Teau, dans Taicool et dans l'éther. La solution soumise aux agents d'oxydation, le chlore, l'acide azotique, le peroxyde de man^nése et Tacide sulfurique étendu avec de l'eau , donne de racidc carbonique et de l'hydrure de benzoyl : l'acide for- Qiobenzoylique conserve exactement toute la puissance de saturation que possède l'acide formique. Il appartient donc, comme Tacide sulfonaphtcilique, h cette classe d'acides dans la constitution desquels entre un corps étranger, et qui con- Mrvent le pouvoir saturant de l'acide primitif. On prépare l'acide formobenzo>lique en traitant, par l'acide cnlorhydrique, Fean distillée sur des amandes amères; cette eau contient de l'hydrure de benzoyl et de l'acide cyanhydrique : ce dernier acide, mis en contact avec un acide énergique, est décomposé en gaz ammoniac et en acide formique : celuici à l'état naissant s'unit à Thydrure de benzoyl. Benzonte d^hydrure de benzoyl. Ce composé est blanc, pulvérulent, cristallin, soluble dans l'alcool, peu soluble dans l'éther à froid, insoluble dans l'eau ; on le prépare jcn saturant l'essence brute d'amandes amères par le gaz chlore humide. 11 est instantanément décomposé par une solution de potasse; on obtient un dé/xH de cristaux réguWcts Ôl^ >ùç\yi.^^^ ^s^

:il»0 CHIMIE OR'iAMQCE.

poti«»». ff»tffrrjhç)iz't'ifii*h. O-mp. : r/'H^'Az'. Masse cristrtlliii»' f.r»-j :•»•'* »*ïi abiiiil nîrîiit ponJuit quelques heures I \\ lt*m|'»*i l'ijî •':!'? I"" a .'»<»'• un niohnçe il' une partie d'hyrlrnre <!»• !•• :;z- vl ai il»* 2fi partio> iluué solution eouceaUfc ilos^z am:ni»:iij;. Hidrti^c île su't'of^enzittil. Comp. :€*• H ' S 4- H . <.♦» rompOM* est «lonr rhvdrure de beuzoyl dans U'qut.I 2 nj. iloxycfiieout ett» romplioés par 2 éq. de soufre. On i^nnn lit »nonrè. i" la tenzoïfi^ isomère avec l'hydraredi b»Mizo\l: 2" les dmvi'S de la benzoïne: 3" l'acide hyppfh n'/n";(:rm\t. : C^'ir*Az'0^ : extrait de l'urine des mammi' ffMts h».Tbi\oris. La place de cet aride n'est pas bien déte^ minj'f; on a remarqué que l'acide benzoïque, pris inlérieore' ment par un homme, est rendu dans les urines à ÏM d'aride hyppurique, en m.;me tem|>s la quantité d'acidi uriqui» strréti!* diminue et peut de\enir nulle; 4** les hypp*' raf's- ceux dont la base est alraline ou terreuse sont s(H lubies et peuvent cristalliser; les acides énergiques décomposent les hyppv.rates; enfin, ces sels distillés avec deb chaux ou a\ec l'hydrate de potasse, donnent de rammoniaque et un liquide huileux que l'on croit être la benzine.

S 4. Du salicyl et de ses dérivés.

Nous examinerons, dans le chapitre 10, une substance indilTérenle, particulière, cristaUine, lesaliciny que l'ott extrait des feuilles, des écorces du salix hélix et même d'autres feuilles ou écorces amures, les peupliers, etc., etc. (lelle substance produit des acides salicyleux , salicyliquc et d'autres composés; et on peut considérer toutes ces der-ijjl Jiicrcs matières comme étant les dérivés d'un radical hypo- Ihéliciuc, sa/ict/f, Comp. : C\V"0' ; ce radical serait donc le benzoyl , plus 2 éq. d'oxygène. La créaticm de ce radical nCst pas, comme celle des radicaux précédents, justifiée diin(^ manière satisfaisante; le salicyl offre à la vérité un lien qui Tattache au benzoyl, mais il ne peut conserver partout !(» caractère basique inhérent aux radicaux précédents. On doit lui donner iiuelquefois le rôle d'un corps halogène, e'esi-à-(lii(» le nMe d'un corps (|ui forme des hydracides; celle nérc'ssiié est évidente dans le composé suivant, qui est un véiilable hydracidc.

iri(/f' sal iey tenue ^ appelé aussi acide spirnlhydrique-

DE QÏÏELdUES BADIUO OBCUTIQUES.

IjComp. :C"H"'0'-Hn'. Liquide huileux, in- Blable, dout l'odeur est Rgii'nble e.l dont Ui saveur est mte ; congelable à 20"; il entre eii i4)uilition il 195", est l'ean, est miscible atR Vali'ool et avec l'éther; tt d'abord et €Dsuile déculore la teinture de tournesol, iê avec un eicfis d'byilrale de potasse , il donne un aa- 8 de potasse et un dégagement d'hydrogène. La préoa de ce corps est assez compliquée : ou emploie 3 parbsalicin, apartiesde bi-chràmate de potasse, 4 ^par- ^adde sulluriqueconcentré et 36 parties d'eau; on ■otimenient les deux premiers composés, auxquels on p les I de l'eau : ce premier mélange est introduit dans ^noe, et on ajoute alors l'acide sulturiqac étendu dans nier tiers de l'eau ; une faible réaction se manifeste, |)BtinU6 pendant une heure, et est accompagnée d'un É^égagemeut de gciz. Cette première action étant terf, on cbaufFe modérément , et la vapeur d'eau entraîne ■aiUcylenx dans le récipient; la séparation des deux il Heii après quelque temps; cet acide est ensuite laré *âe l'eau et enfin purifié par le chlorure de calcium : le saliein donnent environ 64 grammes d'acide BeyJeiix. Dans les saLcyliles, l'é^d'hydrogéne H' de l'aide est remplacé par le métal. ^^L

Dérivés de l'acide salicyleta^lfBes salicylites. — On "*(inail, 1" \a salicylimide OM salhydramide; 2° le chlorure mlicyl ou chlorure de spiroile , obtenu en faisant passer ! i-isatanl de chlore dans l'acide sahcylerix ; 3" l'acide aso- ■fny tique, produit de l'action exercée par l'acide azotique imant sur l'acide salieyleux; 4" les salhydramidures de Werc, de fer, Ae plomb; à" Vacide mèlanique, etc.

Acide salicylique. — Comp. : C'"H"'0' + H'0'. Un mémge d'acide salieyleux et d'hydrate sec dépotasse, exposé la«halcur, donne un salicylatc do potasse; ce dernier sel ^composé par l'acide chlorhydrique donne l'acide salicyijue que l'on puriûc, soit par des cristallisations répétées, M. par s<il)lim:iti(in. On a pi^u étudié les salicylates : ^mi » sels 00 connaît le salicylute d'argent, qui est blanc ;jptsu- ■bleet uuhjdre.

§ 5. Du cinnamyl et de ses dérîTés.

CJnnamy!, Comp. : C*H"*0' ou Ci'. Est le radical hypothétique de l'essenee de cannelle et de Tacidc cinnamique.

Essence de cannelle, — Pes. : 1 ,008 ; Comp. : C*"H"0'. Cotte huile volatile est contenue dans Técorce du Invrus «'»■ namonum (cannelle de Ceylan , de Java, de Chine), dansTécorce et da ns les fleurs du la urus cnssia ; on distille ces produits naturels avec de Teau salée, et on recueille à la partie inférieure du rénpientuu liquide oléagineux, jaune, dont IV deur est celle Je la cannelle, dont la saveur est brûlante, qui entre en ébullition à environ 200*^, est congelable au-dessous de 0". Cette huile absorbe l'oxygène de Tair, brunit, et douue alors, selon Mulder, i" de Tacide cinnamique; 2® un corps huileux dont la composition est C^^H"^0*; 3" deux résines dilTérentes dont les compositions sont-C*^H^"0* etC*"H" 0'; enfln celte huile est transformée, 1** par la potasse, eu cinnamate de potasse et en une matière noire; 2" par les chlorures décolorants, en acide benzoïque.

Des dérivés da cinnamifl. — Acide cinnamique, Comp.: (;3eHuQ3^fjaQz OU Ci'O^ + HMV. Cet acide est formé, avons-nous dit, par l'oxydation du produit naturel précédent. On peut aussi, selon plusieurs auteurs, robtenirea faisant dissoudre l'huile du baume du Pérou dans une solution alcoolique de potasse ; le résidu de celle nouvelle solution, évaporé à siccité, est un cinnamate de potasse qoe Ton reprend avec l'eau bouillante et que l'on décompose ensuite par un excès d'acide chlorhydrique ; la liqueur, a refroidissant, dépose l'acide cinnamique en cristaux incolores, acres et aromatiques; cet acide est moins soluble que l'acide benzoïque, auquel il ressemble.

Acide azocinnamique, — (',omp. : C^^H"0', Az*0*+H* <>*. Cet acide contient donc les éléments des acides composants dont on a retranché H*0* ; on l'obtient en traitant, * une température maintenue au-dessous de 60°, l'acide ciunamiqne en poudre par l'acide azotique concentré : le premier acide est dissous, la solution s'échauffe et dépose des cristaux blancs décomposables à une température supérieure à 27 0"", On sait que la base oxyde d'éthyl forme des élhers avec les divers acides-, OT,OTi^x)XQ^\^\i\\\ai^Qcinnama^

DES ACIDES OBGÀIflûUES. 39S

e d^éthyl ou éther cinnamique , en élevant pendant 'S heures à une température inférieure à 80® un mé- ['une partie d'acide azocinuamique , de 20 parties 1 et d'une petite quantité d'acide sulfurique : l'acide minéral est dissous, et la liqueur en refroidissant l'éther cinnamique sous forme de cristaux prisma-

rure de anwamy/. — Comp. : C^^H'^O* ou Ci'H^ i huileux obtenu en ajoutant de l'eau au composé

aie d^hydrure de cmwamy/. — Comp. : C3^H'®0*+ 4z*0\ On prépare ce composé en traitant directement e de cannelle de Chiue par l'acide azotique incolore entré ; les cristaux obtenus sont purifiés avec l'alcool. rocinnose. — Comp. : C^^H*Ch®0\ Est un produit *é de l'essence de cannelle.

atume du Pérou, le baume de Tolu, ont été examinés ers chimistes ; les résultats ne s'accordent pas : selon oay, ces deux baumes contiennent les mêmes comet si on traite 2 volumes du premier pars volumes olution de potasse caustique, on recueille une huile Hère appelée cinnaméine par ce chimiste. Selon , le baume du Pérou contient deux huiles diffé- : l'une, myriospermine , est soluble dans l'alcool à ré. cent.); l'autre, myroxiline, est insoluble dans ae liquide ; en traitant la première par une solution isse , on forme un acide myriospermique dont la cade saturation n'est pas celle de l'acide cinnamic[ue ; toujours selon Richter, les deux procédés indiqués t préparation de ce dernier acide ne donneraient pas les identiques.