SULFURE DE CARBONE

et constitue avec lui un mélange détonant qui fait explosion au contact d'un corps enflammé ; aussi, quand on le transvase doit-on avoir soin d'opérer loin de toute lumière et de tout corps incandescent.

Le sulfure de carbone liquide brûle lui-même an contact de Pair, quand on en approche une allumette enflammée. La combustion s'opère avec une flamme bleue très chaude en donnant de Tacide sulfureux et de l'acide carbonique.

494. Aetlon des oxydes d'asote. — La combustion a lieu également avec les corps qui peuvent céder facilement leur oxygène, tels que le protoxyde et le bioxyde d'azote. Si, par exemple, dans une éprouvette pleine de ce dernier gaz, on verse quelques gouttes de sulfure de carbone, puis, qu'après avoir fermé l'éprouvelte avec une lame de verre, on agite son contenu pour vaporiser le sulfure, il suffit d'approcher une allumette de l'orifice pour voir se produire une belle flamme bleuviolacé; en même temps du soufre se dépose contre les parois de l'éprouvelte :

es* + AzO« = C0> 4- 2S -f Az -f (48,5 -f 10,6 -f 21 ,6) calories.

l'oxygène n'étant pas en excès, le carbone brûle de préférence au soufre, car la formation de l'acide carbonique dégage 48,5 calories, tandis que celle de l'acide sulfureux n'en dégage que 34,5.

495. — JLetton des oxydes. — Si l'on fait passer de la vapeur de sulfure de carbone sur un oxyde chauffé au rouge, il se forme de l'acide carbonique et un sulfure, la réaction étant toujours exothermique. Ainsi par exemple,

2PbO -f CS« = 2PbS + C0« + (2 X 8,9 4- 48,5 — 2 X 25,5 + 10,5) calories.

2CaO + GS« = 2GaS + CO* + (2x46H-48,5 — 2x 66 + 10,5) calories.

aussi le sulfure de carbone est-il un agent énergique de sulfuration.

496. Action sur l'économie. — Le sulfure de carbone est vénéneux, ses vapeurs produisent des maux de tête et des nausées; leur inhalation, longtemps prolongée, amène un affaiblissement des forces musculaires et de l'intelligence.

49 Y. Préparation. — Le sulfure de carbone se prépare en unissant ses éléments sous l'influence d'une énergie étrangère, la chaleur.

On se sert pour cela d'une cornue tubulée de grès qu'on remplit avec de la braise de boulanger, charbon très poreux, et dans la tubulure de laquelle on engage un tube de porcelaine qui descend jusqu'au fond de la cornue, tandis que son extrémité supérieure est fermée avec un bouchon. La cornue étant placée dans un fourneau, on adapte à son col une allonge recourbée dont le bec pénètre dans un récipient contenant de l'eau et qui lui-même est plongé dans l'eau froide (fig, 100). On chauffe le fourneau, et quand la cornue est rouge, ainsi que le charbon qu'elle renferme, on laisse tomber un fragment de soufre par le tube de porce-

laine puis on remet son bouchon en place; le soufre se vaporise, sa vapeur, au contact du charbon incandescent, donne du sulfure de carbone, et celui-ci vient se condenser dans Teau du récipient au fond de laquelle il tombe, en vertu de sa densité plus grande. On continue l'opération en laissant ghsser de temps en temps un morceau de soufre par le tube de porcelaine.

Fig. 100. — Préparation du sulfure de carbone.

La braise de boulanger n'est pas du carbone pur, elle contient un peu d'hydrogène qui, en se combinant avec le soufre, donne des gaz étrangers, et ceux-ci se dégagent par le tube du récipient.

AZOTVRE DE CARROIVE ou GYANOCiÈNK — C?Àz.

Équivalent en poids = 26. Équivalent en volume = 2.

498. — Le cyanogène a été découvert, en 1814-, par Gay-Lussac, dans le bleu de Prusse dont il est une partie essentielle, et d'où il tire son nom (jcûavo;, bleu, ^«vvàû) j'engendre).

Le cyanogène est un gaz incolore, d'une odeur particulière très pénétrante. 11 est endothermique, et formé avec une notable absorption de chaleur :

C»+ Az = C*Az gaz — 37,3 calories.

Aussi on ne peut pas l'obtenir par union directe du carbone avec l'azote.

499. liiqnéfaetion. — 11 se liquéfie à — 20", sous la pression atmosphérique, et à zéro sous 2,7 atmosphères; on obtient ainsi un liquide mobile, incolore, dont la densité est 0,8.

Si l'on évapore du cyanogène liquide à l'air libre, son évaporation

CYANOGÈNE. 205

produit un froid assez considérable, pour solidifier la partie du liquide qui ne s*est pas volatilisée ; on obtient alors des cristaux blancs qui fondent à — 3-I'.

■ 500. Densité. — Le cyanogène est formé par Tunion de 2 volumes d'azote et de 2 volumes de vapeur de carbone condensés en 2 volumes (c'est une exception à la loi de Gay-Lussac) ; on a pour sa densité :

Un litre de ce gaz pèse donc à ()• sous 760""" : 1, 293 X 1,80 =2ï',335.

SOI. Solabtlité. — Le cyanogène est soluble dans l'eau qui en dissout 4 fois son volume à la température ordinaire ; il est bien plus soluble dans l'alcool qui en retient 25 fois le sien.

SOI. Vû.rmejBnogéne. — Le cyanogène est susceptible d'éprouver une condensation comme le phosphore par exemple, et de se changer en une matière solide, le paracyanogène. Cette transformation s'effectue suivant des lois bien déterminées qui sont précisément celles que nous avons vues présider à la transformation de la vapeur de phosphore en phosphore rouge et au changement inverse.

Si, en effet, on prend du paracyanogène solide et qu'on le chauffe à Tabri du contact de l'air, il émet, à partir d'environ 500<», une vapeur qui est du cyanogène, et qui cesse de se produire dès qu'elle exerce sur le paracyanogène une certaine pression qui ne peut être dépassée ; c'est une tension de transformation semblable à celle que nous avons déjà observée dans la transformation du phosphore rouge en vapeur de phosphore (itl). Cette tension varie avec la température, elle augmente en même temps qu'elle, mais elle est absolument invariable à une température donnée et constante ; à 5990, par exemple, elle est de 275 millimètres.

Si donc on chauffe du paracyanogène en vase clos à 599% il donnera naissance à du cyanogène jusqu'à ce que la pression de ce gaz soit de 275 millimètres, puis tout s'arrêtera; mais si alors à l'aide d'une machine pneumatique, on enlève du cyanogène, l'équilibre sera rompu, une nouvelle quantité de paracyanogène se décomposera et se transformera en cyanogène jusqu'à ce que la tension de celui-ci soit redevenue égale à 275 millimètres, valeur de la tension de transformation à 599'. Si au contraire on introduit du cyanogène dans l'appareil, sous une pression supérieure à 275 millimètres ce gaz se condensera et se transformera en paracyanogène, jusqu'à ce que la pression du cyanogène restant soit peu à peu redescendue à jusqu'à 275 millimètres.

On le voit, dans ce cas encore, la transformation du cyanogène se fait suivant une loi tout à fait analogue à celle qui régit la vaporisation d'un liquide, ou la condensation 'là ses vapeurs ; la tension de transfor-

204 DES COMPOSÉS BIMÂIRES.

ma^ton jouant dans le premier cas, un rôle tout à fait comparable à celui de la tension maximum de la vapeur dans le second.

On peut donc préparer le paracyanogène en chauffant du cyanogène en vase clos, par exemple, à 550** (température du mercure bouillant) ou à 440" (température d'ébuUition du soufre) ; la transformation s'effectue peu à peu.

SOS. Aetion de la ehalenr. — Le cyanogène étant endother mique sera facilement décomposé par la chaleur, et en effet en le faisant passer dans un tube chauffé il se dédouble lentement en azote et en carbone. Sous Tinfluence d'une série d'étincelles il se décompose de la même manière.

504. Explosion du ejanoi^ène. — Le cyanogène est un de ces corps endothermiques qui ne se détruisent pas avec explosion quand on les chauffe (acétylène, protoxyde d'azote, etc.), mais qui détonent soos l'influence d'un choc violent, tel que celui que détermine l'explosion d'une capsule fulminante. En faisant éclater une très petite capsule de fulminate de mercure dans une éprouvette remplie de cyanogène, M. Berthelot a constaté qu'au moment où elle détone tout le gaz est brusquement décomposé avec une explosion violente et apparition d'une grande flamme dans l'éprouvette ; il se produit de l'azote libre et du carbone très divisé.

505. Action de l'oxjg^ène. — Le cyanogène et l'oxygène ne réagissent pas l'un sur l'autre à la température ordinaire, mais si l'on approche du mélange un corps enflammé, il y a détonation et formation d'acide carbonique et d'azote :

(?Az 4- 40 = 2C0« H- Az -I- (2 X48,5 -f 37 ,3) calories;

il est bien évident que, même en présence d'un excès d'oxygène, il ne peut se former de composés oxygénés de l'azote, matières endothermiques qui ne prennent jamais directement naissance, et qui d'ailleurs seraient décomposées par la haute température développée au moment de la réaction.

Si au lieu de mélanger le cyanogène avec de l'oxygène on approche un corps enflammé de l'orifice d'une éprouvette remplie du premier de ces. gaz, il brûle avec une flamme violet pourpre en donnant de l'acide carbonique et de l'azote.

506. — Le cyanogène présente un très grand intérêt en ce qu'il se comporte dans la plupart de ses réactions comme un corps simple ; il a été le premier exemple d'un corps composé pouvant jouer le rôle d'un élément simple ; aussi sa découverte a-t-elle eu sur les progrès de la chimie une très grande influence.

Le cyanogène se conduit comme le chlore avec lequel il offre de nombreuses analogies, et il donne naissance à des composés du même ordre.

CYANOGÈNE. 205

S69 . Action de Vhjdrogéne. — Aelde ejanhjdrlqae. —

yhydrogène est capable de s*unir avec le cyanogène à volumes égaux pour donner un gaz acide, Yacide cyanhydriquey tout à fait comparable à r acide chlorhydrique :

C«Az + H = C«AzH -h 7,8 calories,

la réaction est exothermique, aussi Tuaion des deux corps a lieu d*une manière directe ; il suffit de chauffer le mélange d*hydrogène et de cyanogène vers 500" pour que la combinaison s'effectue, à la vérité d'une manière très lente.

SOS. Propriétés de l'aelde cyanhjdrlqne. — L'acide cyanhydrique est un liquide incolore, d'une odeur caractéristique d'amandes amères ; il bout à 26' et se solidifie à — 15 ; il est très soluble dans l'eau.

C'est un des plus violents poisons que l'on connaisse; une seule goutte placée sur la langue d'un chien de forte taille suffit pour le faire tomber mort en quelques secondes. De très petites quantités de ses vapeurs mélangées à l'air occasionnent de violents maux de tête avec étourdissements ; c'est à lui que sont dues les propriétés vénéneuses des fleurs et des amandes du pêcher.

509. — L'acide cyanhydrique brûle au contact de l'oxygène en donnant de Feau, de l'acide carbonique et de l'azote.

C«AzH + 50 =: 2C0« + HO + Az -h (2 X 48,5 + 29,2 + 29,5) calories*

SiO. — En présence des bases, il se conduit comme l'acide chlorhydrique, et donne de l'eau avec un cyanure. Exemple :

HgO + C«AzH = C«AzHg + HO + (- 34 + 34,5 — 15,5 + 29,5) calories».

SU. Densité de Taelde eyanhjdriqae. — L'acide cyanhydrique est formé, comme l'acide chlorhydrique, de 2 volumes de cyanogène unis à 2 d'hydrogène en donnant, conformément à la loi de Gay- Lussac, 4 volumes d'acide cyanhydrique ; on a donc pour sa densité : D = 0,0692X15,5 = 0,93.

et 1 litre de sa vapeur pèse :

SIS. Aetion des métaux sur le eyanoiféne. — Le cyanogène se combine comme le chlore avec les métaux autres que l'hydrogène

1. On a. pour la chaleur de formation du l'acide cyanhydrique, à partir de ses éléments :

C* -f- Az 4- H = C*AzH gaz — 29,5 calories.

On voit que Tacide cyanhydrique formée partir des éléments simples: carbone, azote, hydrogène, est endothermique ; aussi ne peut-il pas prendre naissance par l'union directe de ces trois corps.