Voir les fables placées à la fin du volume

2. Dans cette équation et dans toutes celles qui suivent, les chiffres entre parenthèses représentent les chaleurs de formation des différents corps considérés. On écrit d'abord ceux qui correspondent aux composés du 2* membre en les mettant dans le même ordre que ces composés ; on retranche ensuite ceux qui se rapportent aux composés du l"" membre, en les écrivant dans l'ordre que ceux-ci occupent dans ce 1*' membre. La parenthèse représente ainsi la différence qui existe entre la chaleur de formation du système qui constitue le 2" membre, et la chaleur de formation des corps dont l'ensemble lorme le système que représente le 1" membre de Téquation,

dégage en se formant plus de chaleur que le système PbS + Fe, donc c'est lui qui doit prendre, et qui prendra effectivement naissance en Tertu du principe du travail maximum,

§IILFIIRffi: D'HYDROGÈNE ou ACIDE SUlVhTDRIQDE — HS.

Équivalent en poids = 17. Équivalent en volume = 2.

tee. — Le soufre et Thydrogène peuvent s'unir directement ; on a en effet :

H H- S iolide = HS gazeux -|- 2,3 calories.

Mais à cause du faible dégagement de chaleur qui accompagne la formation du sulfure, la réaction n'est pas vive et elle n*a pas lieu à la température ordinaire.

Quand on fait passer dans un tube de verre chauffé vers 500", un mélange d*hydrogéne et de vapeur de soufre, on recueille de Tacide sulfhydrique en petite quantité, surtout si Ton a mis dans le tube un corps poreux qui, en condensant les gaz à son intérieur, en augmente la pression (54).

SISV. Lfquéfaetion. — L'acide sulfhydrique ou hydrogène sulfuré est un gaz incolore d'une odeur fétide (celle des œufs pourris) ; il se liquéfie à 0* sous la pression de 16 atmosphères en un liquide incolore dont la densité est 0,9, et qui, refroidi à — 85®, cristallise en se solidifiant.

S«8. Solabilité. — L'acide sulfhydrique se dissout dans l'eau. Un litre de ce liquide en retient 3 litres à la température ordinaire, et 4,5 environ à zéro, la dissolution se fait vers 15* avec élévation de température :

H + S solide = HS dissous -j- 4,6 calories.*

On le rencontre dissous en petite quantité dans certaines eaux naturelles, dites eaux sulfureuses (6S4).

t69. Densité. — L'acide sulfhydrique est formé de deux volumes d'hydrogène et de un de vapeur de soufre condensés, d'après la loi de Gay-Lussac, en deux volumes; on aura donc pour sa densité :

par suite 1 litre de ce gaz pèse 1,178 x 1,5 = 1«',53.

tVO. Actioa sar l'écononile. — L'acide sulfhydrique est un violent poison; 1/200 de ce corps répandu dans l'air suffit pour tuer un animal de grande taille, tel qu'un cheval. C'est lui qui, se dégageant des fosses d'aisance, cause parfois l'asphyxie des ouvriers qui les ouvrent.

SVi. Aetfoii de la Valeur. — L'acide sulfhydrique formé avec

un faible dégagement de chaleur est facile à décomposer quand on le chauffe; il suffit de le faire passer dans un tube porté à 400' pour qu'il commence à se séparer en soufre et hydrogène.

tVt. Aetlon des métaax. — Les métaux décomposent Tacide sulfhydrique quand, en s*unissant à son soufre, ils dégagent plus de chaleur que Thydrogène.

Ainsi :

HS -h Pb = PbS + H 4- (8,9 — 2,3) calories

Comme Q = 8,9 — 2,3 = 6,6 calories est positif, le plomb décompose Tacide sulfhydrique ; il sufGt en effet de le chauffer légèrement dans un courant de ce gaz pour obtenir de Thydrogène et du sulfure de plomb.

Presque tous les sulfures métalliques dégageant quand ils se forment, plus de 2,3 calories, il en résulte que presque tous les métaux seront attaqués par Tacide sulfhydrique.

SIS. Action de l'hydrogène umt les •niftirea. — Elle est la contre-partie de la précédente; pour qu'un sulfure soit réduit par Thydrogène, il faut qu'il soit moins exothermique que lui; c'est le cas du sulfure d'argent, par exemple :

AgS + H = HS + Ag + (2,3 — 1 ,5) calories

Cette expérience se réalise en faisant passer un courant d'hydrogène sur du sulfure d'argent légèrement chauffé (fig, 55).

Fig. S5. — Réduction du sulfure d'argent par l'hydrogène.

SI 4. Aetion de Toxygéne. — L'oxygène n'agit pas sur l'acide sulfhydrique à la température ordinaire, mais il suffit d'approcher uii

CHLORURES EN GÉNÉRAL. ifô

corps enflammé de Téprouvette qui contient le mélange pour que la réaction ait lieu; on a, en effet :

HS + = HO + S + (29,1 -2, 3) calories L'hydrogène sulfuré brûle donc dans Toxygène ; il fera de même au coDtact de Tair qui en renferme; ainsi une éprouvette remplie de ce gaz et présentée à la flamme d'une bougie, s'allume en produisant une flamme bleuâtre ; il se forme de Teau, et du soufre se dépose sur les parois de Téprouvette. Si l'oxygène est en excès, le soufre brûle luimême et devient acide sulfureux :

HS -h 30 = HO -h S0« + (29.1 + 34,8 — 2,3) calories Quand l'oxygène n'est pas en excès, il brûle d'abord l'hydrogène en laissant le soufre, car 8 grammes d'oxygène, en se combinant à de l'hydrogène, dégagent 29,1 calories, tandis qu'ils n'en mettent que 17,4 en liberté en s'unissant au soufre.

•*5. — Nous Tenons de voir que l'oxygène et l'acide sulfhydrique secs n'agissent pas l'un sur l'autre à la température ordinaire; il n'en est plus de même en présence de l'eau, une solution d'acide sulfhydrique abandonnée au contact de l'oxygène ou de l'air devient très rapidement laiteuse, et perd son odeur; on n'a bientôt plus que de l'eau et du soufre. En effet,

HS distous + = HO liquide + S + (34,5 — 4,6) calories

54,5 — 4,6 = 29,9 est plus grand que 29,1 — 2,5 = 26,8, ce qui explique comment l'action de l'oxygène sur l'acide sulfhydrique s'effectue plus facilement en présence de l'eau qu'en l'absence de ce liquide.

tV6. Préparatloii. — L'acide sulfhydrique prend naissance quand on décompose un sulfure par certains acides : cette réaction sera décrite et expUquée plus loin (SOI, 4V4 bis),