‹ Traité élémentaire de chimie fondée sur les principes de la thermochimieChapitre 94 sur 143 · s -I- 0* 4- Cu - CuO,SO=» disxous h- 100 calories · texte numérisé non relu

s -I- 0* 4- Cu - CuO,SO=» disxous h- 100 calories

493. Actiiftn des chlorurée. — Lorsqu'on mélange de Tacide sulfurique monohydraté avec un chlorure, il y a généralement dégagement d'acide chlorhydrique et formation d'un sulfate :

SO'.HO + MCI = S05,M0 -h HCl H- ç calories, *

la chaleur de formation du système du second membre étant supérieure à celle du système du premier.

On a par exemple, avec le chlorure de calcium :

SQs.HO H- GaCl = SO^.CaO -|- HGl + (160,0 + 22 — 96.5 — 85,1) calories,

avec le chlorure de sodium :

SO^HO + NaCl = S05,NaO + HCl + (163,2 + 22 — 96,5 — 97,3) calories.

Ici^=: — 8,6 calories, la réaction e^ endothermique ; mais il faut remarquer que dans ces réactions il arrive très souvent Vju'une partie

Pig. 95. — Préparation de l'acide chloriiydrique.

de Tacide sulfurique se combine avec le sulfate formé pour constituer un bisulfate, et cela avec un notable dégagement de chaleur qui s'ajoutant à la valeur de q telle que nous venons de la calculer, l'augmente et peut en changer le signe. C'est ce qui arrive avec le chlorure de sodium en particulier, il se forme du bisulfate de soude, et, en effet, quand on verse de l'acide sulfurique concentré sur du sel marin, on obtient sans difficulté un dégagement d'acide chlorhydrique ; on a en réalité :

2(SO',HO)H-NaCl=2S05,NaO,HO + HCl + (268,2 +22-2x96,5-97,3) cal.

cette réaction est habituellement employée pour préparer l'acide chlorhydrique.

494. Préparation de P acide chlorhydrique, — On introduit du sel marin dans un ballon que Ton ferme avec un bouchon muni d'un lube de dégagement, et d*un tube en S par lequel on verse de Tacide sulfurique. La réaction commence à la température ordinaire, et quand elle s'arrête, il suffit de chauffer légèrement le ballon pour que le dégagement d'acide chlorhydrique continue ; on recueille ce gaz dans des éprouvetles sur le mercure (fig. 95), ou bien on le fait arriver dans un appareil de Woulf pour en faire une dissolution.

494 bis, Aetton des salfares. — En réagissant sur un sulfure, Tacide sulfurique donne souvent de l'acide suif hydrique et un sulfate

MS + SO',HO = S05,M0 + HS 4- 9 calories.

Avec le sulfure de fer, par exemple :

FeS + SO',HOrfmou«=S05,FeOdM«oi« + HS + (ll7,5 +2,3— 11,9— 105)calories*.

Ici ^= + 2,9 calories, la réaction est exothermique, et cela d'autant plus que l'acide sulfurique est moins étendu, car le nombre — 405 correspond à l'acide très dilué; il est moindre pour de l'acide peu étendu.

Cette réaction, qui s'effectue d'elle-même à la température ordinaire, donne un moyen très commode de préparer l'acide sulfhydrique.

Préparation de l'acide sulfhydrique, — On attaque le sulfure de fer par de l'acide sulfurique étendu, en se servant des appareils que nous avons décrits (469) à propos de la préparation de l'hydrogène,* il suffit d'y remplacer le zinc par des fragments de protosulfure de fer.

495. Usages de Taclde snlfarlqae. , — L'acide sulfurique est celui de tous les acides dont l'emploi est le plus répandu dans les laboratoires et dans l'industrie ; il sert à préparer industriellement l'acide chlorhydrique comme on vient de le dire, l'acide azotique (555), l'acide carbonique (55S), l'hydrogène (469), de nombreux sulfates, etc.

496. — Ctreonstanees de formation de l*aelde salfiiriqac hydraté. ■— Nous avons vu qu'on peut l'obtenir en dissolvant l'acide anhydre dans l'eau (459), et comme cette dissolution a lieu en dégageant 48,7 calories, il en résulte que la formation de l'acide sulfurique dissous, par oxydation de l'acide sulfureux, est bien plus facile que celle de l'acide anhydre, puisqu'on a :

SO* -h = SO' solide -\- (51,5 — 54,6) calories SO* diêsous + = S05 dissous -j- (70.2 — 38,4) calories

on voit que 70,2 — 38,4 = 31,8, est bien plus grand que 54,5 — 34,6= 47 calories; aussi, tandis que l'acide sulfureux et l'oxygène secs ne réagissent pas l'un sur l'autre à la température ordinaire, une dissolution d'acide sulfureux abandonnée à l'air se transforme au bout de peu de temps en acide sulfurique dissous.

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