COMPOSITION DES CARBONATES NEUTEES

69 parties de carbonate ( acide carbonique... 22 j ™„j™"' )6 de potasse renier- ! t «rtfjLinm " io

ment j oxyde de potassium *7 [ gjJJ^ 3J

KO parties de carbonate ( acide carbonique.. 22 j ^KAne*" in de chaui renfer- i * , JK-"" sn

ment j oxyde de calcium.. M j Sygôt*.! 8

Le rapport de 8 : 16= 1 : 2.

Ces relations sont exprimées de la manière la plus évidente par les formules dont Berzelius a introduit l'usage dans la science et qui représentent les proportions atomiques suivant lesquelles les corps se combinent. En effet, ces rapports simples que Berzelius

constatait entre les quantités d'oxygène des oxydes et des acides qui se combinent pour former des sels neutres ne sont autre chose que les rapports entre les équivalents d'oxygène qui renferment ces oxydes et ces acides.

Pour les principaux genres de sels neutres, ces rapports sont exprimés d'une manière générale par les formules suivantes on R désigne un radical métallique quelconque.

Rapport d* l'oijï*oe da !■ but J celui da l'acide.

t8$& 1 9ulfateB ,:3

SO»,RO sulfites 1 : t

ffÂ'l^»68 ' :5

AzO*,RO azotites 1:3

C0*,R0 carbonates 1:2

C10S,R0 chlorates. 1:5

C10?,R0 perehlorates ( : 7

Ph0>,3R0 phosphates 3:5

PhOs,2RO pyrophosphates 2:5

PhC.RO métaphosphales 1:S

Les lois précédemment indiquées concernent la composition des sels dits neutres, c'est-à-dire de ceux dont l'acide est exactement saturé par l'oxyde ou la base et réciproquement. Lorsqu'il s'agit de sels solubles formés par la combinaison d'acides énergiques avec des bases fortes, le point de saturation est marqué par l'action des réactifs colorés, teinture de tournesol, sirop de violette, etc. Les azotates, chlorates, sulfates de potasse, de soude, etc., ne modifient pas, lorsqu'ils sont parfaitement neutres, la couleur bleue de la teinture de tournesol. On admet que cette dernière constitue une sorte de sel formé par l'union d'un acide organique avec la chaux. L'acide, qu'on a nommé iitmique, est rouge lorsqu'il est libre, mais sa couleur passe au bleu lorsqu'il est saturé par la chaux. Un sel parfaitement neutre tel que le sulfate de potasse ne pouvant mettre l'acide Iitmique en liberté, ne saurait altérer la couleur bleue du tournesol. Mfcis pour peu que l'acide prédomine dans un sel cet effet sera produit, car l'excès d'acide saturant une portion de la chaux du tournesol, mettra en liberté une certaine quantité d'acide Iitmique qui colorera la liqueur en rouge. Mais lorsque dans cette liqueur rouge on introduit un sel où la base prédomine (sel alcalin), l'acide Iitmique libre se trouvant de nouveau saturé par cette base, la couleur bleue reparaîtra.

Que l'on verse une solution de vitriol bleu, ou sulfate de cuivre, itana de la teinture de tournesol, on verra se développer une teinte d'un rouge vineux, indice d'une légère réaction acide : il en résulte que l'acide sulfurique, bien qu'il soit exactement saturé par l'oxyde de cuivre dans le vitriol bleu, n'est pas complètement neutralisé par lui, c'est-à-dire que sa réaction acide n'est pas absolument détruite. Et pourtant on considère le sulfate île cuivre comme un sel neutre; car il possède la composition générale des sulfates dits neutres. Comme dans le sulfate de potasse mi le sulfate de soude, la quantité d'oxygène de la base est exactement le tiers de celle de l'acide. Dans un sulfate quelconque, on ce rapport existe, l'acide se trouve exactement saturé par la base. Un tel sulfate pourra offrir une réaction acide, comme le sulfate de cuivre, ou, d'une manière plus prononcée encore, comme le sulfate d'alumine, bien que d'après sa composition on soit en droit de le considérer comme neutre. On tire de ce qui précède cette conséquence que l'action des sels sur les couleurs végétales ne donne point toujours la mesure de ce qu'on est convenu de nommer neutralité, c'est-à-dire de l'état de saturation complète de l'acide et de l'oxyde.

Les faits suivants viennent encore à l'appui de cette proposition.

On considère aujourd'hui comme neutres les carbonates dans lesquels le rapport de l'oxygène de la base à l'oxygène de l'acide est comme 1 : 2. Les cristaux de soude (carbonate de soude hydraté) et le carbonate de potasse des cendres offrent précisément cette composition; et pourtant ils présentent l'un et l'autre une forte réaction alcaline : lorsqu'on en introduit une petite quantité dans de la teinture de tournesol rougit; ou dans du sirop de violette, la couleur du premier réactif est immédiatement ramenée au bleu, celle du second passe au vert. Or on sait que ces réactions caractérisent l'alcalinité. Les carbonates solubles de potasse et de soude, bien qu'on puisse les considérer comme neutres, au point de vue de leur composition, sont des sels alcalins au point de vue de leur réaction sur les couleurs végétales. Ajoutons que les sels insolubles dans l'eau, qu'ils soient neuves, acides ou basiques sont en général indifférents aux couleurs ,-égétales.

C'est donc vainement qu'on chercherait à apprécier et à définir a neutralité des sels par des réactions caractéristiques ou des iropriétés générales : elle ressort de la composition même.

On disait autrefois : un sel neutre est un sel formé par l'union de 1 équivalent d'acide avec i équivalent d'un oxyde basique (protoxydc). Cette définition est inexacte, car elle manque de généralité. D'abord elle exclut les sels formés par les sesqui oxydes; et parmi les autres, elle ne s'applique qu'à ceux qui sont formés par les acides monobasiques. L'acide azotique est un tel acide, et il est vrai de dire que tous les azotates formés par 1 équivalent d'acide et t équivalent d'un protoxyde sont des azotates neutres. Mais il n'en est pas ainsi pour l'acide phosphorique. Pour se saturer complètement cet acide prend 3 équivalents d'un oxyde basique; il est tribasique (page 233) et la composition d'un phosphate neutre, c'est-à-dire d'un phosphate complètement saturé de base est représentée par la formule

PhO»,3RO = PhOS.Raoa.

11 existe un phosphate d'argent l'hOs,3AgO qui est neutre, car l'acide phosphorique y est complètement saturé par l'oxyde d'argent. Par la même raison, le phosphate de soude correspondant PhO*,3NaO-|-24HO, doit être considéré comme neutre, car il est saturé de base. Pourtant il possède une réaction alcaline; sa solution ramène au bleu la teinture de tournesol rougie : nouvelle preuve de l'insuffisance de cette réaction pour découvrir l'état de saturation d'un sel, la vraie neutralité. Le phosphate de soude communément appelé phosphate neutre est, il est vrai, sans action sur te tournesol, mais il n'est point saturé de soude; il n'en renferme que 2 équivalents et sa composition est représentée par la formule

Si l'acide phosphorique trihydraté

(HO

PhOsÎHO

(HO

exige pour se saturer 3 équivalents d'oxyde de sodium qui doivent déplacer 3 équivalents d'eau, on voit que le phosphate de soude en question n'est point saturé puisqu'il renferme encore 1 équivalent d'eau basique qui pourrait être remplacé par 1 équivalent d'oxyde de sodium.

H existe un phosphate de soude qui ne renferme que 1 seul

équivalent d'oxyde de sodium et dont la composition est représentée par la formule

On voit que des 3 équivalents d'eau basique de l'acide phosphorique trihydraté, ce sel en renferme encore deux; aussi possèdct-il une réaction franchement acide : il rougit le tournesol. C'est le phosphate acide de soude.

Sauf quelques exceptions, les sels acides sont ceux qui renferment des acides polybasiqnes incomplètement saturés. A cet égard, nous ferons remarquer que les acides sulfurique, sulfureux, carbonique, possèdent eux-mêmes tous les caractères des acides polybasiques et qu'il convient en conséquence de doubler leurs formules.

L'acide sulfurique étant représenté par la formule