KERMÈS MINERAI

Pour l'usage médical od doit préférer le kermès préparé parce dernier procédé.

La théorie de cette opération, donnée par Berzelius, s'applique aux procédés de préparation du kermès, par la voie sèche et par la voie humide. La voici. Le soufre du sulfure d'antimoine se porte sur le sodium ou le potassium pour former du sulfure alcalin; celui-ci se combine avec du sulfure d'antimoine pour former un sel double soluble. L'oxygène de la soude se porte sur l'antimoine, qui a abandonné son soufre, et il se forme de l'oxyde d'antimoine. Celui-ci se combine en partie avec du sulfure d'antimoine pour former du crocus insoluble, en partie avec de la soude pour former un hypoantimonite. Une portion de ce dernier sel se dissout, avec le sulfure double d'antimoine et de sodium, dans la liqueur bouillante et alcaline; mais lorsque celle-ci vient à se refroidir, le sulfosel et l'oxysel éprouvent une décomposition semblable.

Le sulfure de sodium dissout plus de sulfure d'antimoine à chaud qu'à froid, de telle sorte qu'il se dépose, par le refroidissement, du sulfure d'antimoine amorphe, et retenant un peu de sulfure de sodium : c'est le kermès.

La solution alcaline (carbonate de soude) dissout elle-même plus d'oxyde d'antimoine à chaud qu'à froid; de telle façon qu'une portion de l'oxyde d'antimoine, retenant de la soude, se dépose par le refroidissement. Voilà pourquoi le kermès, lorsqu'il a été préparé par les procédés précédemment indiqués, est toujours mélangé avec de l'oxyde d'antimoine ou avec de l'hypoantimonite acide de soude ou de potasse.

Propriétés du kermès. — Le kermès constitue une poudre d'un brun foncé et d'un aspect velouté. II se dissout facilement dans l'acide chlorhydrique, avec dégagement d'hydrogène sulfuré. D est insoluble dans l'ammoniaque. Celui que livre le commerce contient quelquefois du soufre doré d'antimoine, et est trop souvent falsifié avec de l'ocre ou même avec de la brique pilée. Il est facile de s'assurer de la présence de ces dernières substances en traitant le produit par l'acide chlorhydrique étendu ; la brique y est insoluble; l'ocre s'y dissout lentement eu donnant une solution jaune que le prussiate de potasse précipite eu bleu. Quant au soufre doré, on le reconnaît eu faisant digérer le kermès suspect avec de l'ammoniaque à 20*. Celle-ci prend une teinte jaune (Soubeiran).

Soufre dort d'antimoine. — La liqueur qui a été séparée du ker-

PERSULFURE D'ÀNTlHOINE. S77

mes, et qui a été exposée au contact de l'air, est ordinairement colorée en jaune pale. Le sulfure de sodium qu'elle renferme se transforme partiellement en bisulfure ou en pol y sulfure. Ce sulfure tient encore en dissolution une certaine quantité de sulfure d'antimoine, et lorsqu'on verse de l'acide chlorhydrique dans la liqueur, le sulfure d'antimoine se précipite. On obtient ainsi un précipité couleur de feu, qu'on désigne sous le nom de soufre doré d'antimoine. C'est un mélange de sulfure d'antimoine ordinaire avec du pentasulfure. Ce dernier se forme par suite de la décomposition qu'éprouve, sous l'influence de l'acide chlorhydrique, le polysulfure de sodium que renferment les eaux-mères du kermès. L'acide chlorhydrique forme, avec ce polysulfure, du chlorure de sodium, de l'hydrogène sulfuré et du soufre qui se se combine avec le trisulfure d'antimoine pour former un degré de sulfuration plus élevé. Ajoutons que l'hypoantimonite de soude, que renferment les eaux-mères du kermès, est pareillement décomposé, et que l'oxyde d'antimoine mis en liberté se convertit en sulfure par l'action de l'hydrogène sulfuré.

Le kermès et surtout le soufre doré d'antimoine ne possèdent pas, d'après ce qui précède, les caractères de composés purs et parfaitement définis. Leur constitution varie d'après le mode de préparation. Ainsi le kermès renferme des quantités variables d'oxyde d'antimoine. Celui qui a été préparé par dissolution du sulfure d'antimoine naturel dans des lessives caustiques n'en renferme point. Par contre, ce même kermès contient une quantité assez notable de sulfure alcalin qui y est contenu, d'après H. Rose, à l'état de combinaison avec le sulfure d'antimoine. Le kermès et surtout le soufre doré renferment souvent de petites quantités d'arsenic.

PERSULFURE D'ANTIMOINE, PENTASULFURE I>' ANTIMOINE.

SbS».

Ce composé existe à l'état de mélange dans le soufre doré d'antimoine. On l'obtient en dirigeant un courant de gaz sulfhydrique dans de l'eau tenant de l'acide antimonique en suspension (fierzelins), ou dans du perchlorure d'antimoine préalablement étendu avec une solution d'acide tartrïque {H. Rose).

Il se forme aussi lorsqu'on décompose par l'acide chlorhydrique une solution de sulfantimoniate de sodium (sel de Schlippe), Par ce dernier procédé, recommandé par quelques pharmacopées, on obtient un soufre doré d'une composition constante.

578 RYDBOGÈNE ANTTMONIÉ.

Le pentasulfure d'antimoine constitue un précipité rouge orangé amorphe qui, lorsqu'on le calcine après l'avoir desséché, abandonne du soufre en se transformant en trisulfure. Il se dissout dans un excès d'ammoniaque, surtout à l'aide d'une douce chaleur. La potasse et la soude le dissolvent pareillement en formant des liqueurs jaunes. Les sulfures alcalins le dissolvent avec une grande facilité en formant des sulfantimoniates.

Sulfantimoniato de sodium (combinaison de persulfure d'antimoine et de sulfure de sodium, sel de Schlippe). Pour préparer ce composé on introduit dans un flacon 11 parties de sulfure d'antimoine réduit en poudre fine, 1 partie de fleurs de soufre, 13 parties de carbonate de soude cristallisé, 5 parties de chaux vive, qu'on a éteinte préalablement, et 20 parties d'eau; on laisse reposer ce mélange pendant vingt-quatre heures en ayant soin de l'agiter de temps en temps; puis on filtre, on concentre et on laisse refroidir (Liebig). On obtient ainsi de beaux cristaux d'un jaune pale, transparents, qui constituent des tétraèdres dont les angles sont le plus souvent tronqués. La saveur de ces cristaux est un peu amère, à la fois alcaline et métallique. Leur composition est exprimée par la formule SbS5,3NaS -+- 18HO. Ils perdent dans le vide de 20 à 25 pour cent d'eau. Chauffés dans un tube, ils fondent dans leur eau de cristallisation. Lorsqu'on les chauffe au contact de l'air, ils perdent leur eau, puis la matière sèche, rougit, noircit, s'enflamme enfin, et brûle avec une flamme sulfureuse en laissant une masse blanche.

Le sulfantîmoniate de sodium se dissout dans 2,9 parties d'eau à 15°. La solution et les cristaux humides se recouvrent bientôt d'une couche brune de kermès. Les acides décomposent cette solution en dégageant de l'hydrogène sulfuré et en précipitant du pentasulfure d'antimoine.

SbS»,3NaS + 3HC1 = 3HS + 3NaCl + SbSs.

SilfaDlfmoniala Ad do Hydrogène CUorar* Paalualfan

daiodinm. chlorbjdriquo. «ulfuit. da radium. d'antimoine.

Le sel de Schlippe est employé en médecine. C'est un bon médicament, en ce sens qu'il possède une composition constante..

HYDROGÈNE AMT1K0MÉ.

Ce corps gazeux n'a pas encore été obtenu à l'état de pureté. D est toujours mêlé à un excès d'hydrogène. Il existe dans le gai qui se dégage lorsqu'on traite par l'eau un alliage compacte d'antimoine et de potassium (page 381). 11 se forme aussi lorsqu'on

ajoute du chlorure d'antimoine à un mélange propre à dégager de l'hydrogène. A l'état naissant, l'hydrogène réduit le chlorure d'antimoine et forme de l'hydrogène antimonié. Ce gaz est incolore. 11 se décompose, à une température élevée, en hydrogène et en antimoine. Il donne, dans l'appareil de Marsh, des lâches et des an* neaux d'antimoine que nous avons appris à distinguer des taches et des anneaux d'arsenic. Sous ce rapport, ses propriétés rappellent celles de l'hydrogène arsénié. Sa composition est probablement exprimée par la formule

SbH».