MERCURE

au-dessus du niveau du liquide. Le linge forme une sorte d'allonge, qui livre passage au mercure condensé et le conduit dans i'eau, mais qui ne s'oppose pas à la rentrée de l'air par les pores du tissu, lorsque, par suite d'un refroidissement brusque, il y a condensation des vapeurs mercurielles dans l'intérieur de l'appareil, et, par conséquent, diminution de la pression. On conçoit que celte disposition puisse empêcher l'absorption et l'entrée de l'eau dans la cornue, accident qui pourrait donner lieu à la rupture de l'appareil et même à une explosion dangereuse.

Le mercure distillé peut encore retenir quelques traces de métaux étrangers, principalement du bismuth. Il est done préférable de le purifier par la voie humide, en profitant de cette circonstance que les métaux étrangers sont plus oxydables que le mercure luimême. Parmi les méthodes qui ont été proposées à cet effet, nous citerons les deux suivantes, qui nous paraissent préférables.

On fait digérer le mercure pendant quelques jours avec le trentième de son poids, environ, d'acide azotique du commerce, étendu de son poids d'eau; on décante ensuite la liqueur aqueuse et on lave le mercure, d'abord à l'eau chaude acidulée d'acide azotique, puis à l'eau pure, et on le fait sécher.

On peut aussi faire digérer et agiter le mercure avec une solution concentrée de perchlorure de fer, dont on emploie environ une partie pour 25 à 30 parties de mercure. Les métaux étrangers se transforment en chlorures, par suite de la réduction du chlorure ferrique en chlorure ferreux. Au bout de quelques jours, on décante et on lave le mercure à l'eau acidulée d'acide chlorbydrtque, puis à l'eau pure.

Un boa procédé pour préparer du mercure parfaitement pur consiste à distiller du cinabre avec la moitié de son poids de limaille de fer.

Propriété! du mercure. — Le mercure est un métal liquide à la température ordinaire. Sa surface est brillante et d'un blanc d'argent. A — 40* il se solidifie. A l'état solide, il est malléable et présente une densité de 14,4. La densité du mercure liquide est égale à 13,595. Il bout à 350° du thermomètre à air. Sa vapeur est incolore et présente une densité de 6,976. Elle possède une tension sensible, quoique très-faible, à la température ordinaire, ce que démontre l'expérience suivante, due à H. Faraday. Lorsque, dans un flacon renfermant du mercure, ou suspend une lame d'or à. une petite distance de la surface du métal, on la voit blanchir au bout d'un certain temps, preuve que le mercure s'est volatilisé lente-

OXYDE MERCUREUX. 613

ment à la température ordinaire, de manière à arriver au contact de l'or qu'il a amalgamé.

Le mercure pur ne s'altère pas à la température ordinaire au contact de l'air. Lorsqu'on agite avec de l'air une petite quantité de mercure, le métal se divise et forme, surtout lorsqu'il n'est pas entièrement pur, une poudre grise qui était autrefois employée en médecine {aethiops per te). C'est du mercure très-divisé. On peut diviser le mercure par l'intermédiaire de corps solides ou mous, en le triturant avec de la magnésie, du sucre, de la crème de tartre, de l'axonge. Dans ce cas, le mercure s'éteint, comme on dit, dans le corps employé comme intermède.

A 300° le mercure absorbe lentement l'oxygène. 11 se combine directement avec le soufre, le chlore, le brome, l'iode.

Le mercure est insoluble dans l'eau; pourtant, lorsqu'on le fait bouillir pendant quelques heures avec de l'eau, celle-ci en dissout une petite quantité et acquiert quelques propriétés thérapeutiques. On administrait autrefois l'eau mercurielle comme vermifuge. On admet que cette eau constitue une solution d'une très-petite quantité de mercure dans l'eau. Peut-être le métal y est-il simplement tenu en suspension sous forme de particules trop ténues pour pouvoir troubler la transparence du liquide. On a remarqué que l'eau mercurielle préparée avec l'eau commune renferme plus de mercure que celle qui est préparée avec l'eau pure. Dans ce cas, sans doute, le mercure se dissout en petite quantité, sous l'influence des chlorures que renferme l'eau ordinaire et qui le transforment en chlorure.

Le mercure métallique est fréquemment employé en médecine. Les préparations les plus usitées, pour l'usage externe, sont l'onguent napolitain ou onguent mercuriel double (une partie de mercure éteinte dans une partie d'axonge), l'onguent gris (onguent napolitain une partie, axonge 3 parties), l'emplâtre de Vigo, etc. On donne aussi le mercure métallique à l'intérieur, après l'avoir éteint et divisé dans diverses substances, sous forme de tablettes, de pilules, etc.

OXÏDE MKKCUHEUÏ.

On le prépare en précipitant l'azotate mercureux ou en faisant digérer le calomel (chlorure mercureux) avec un excès de potasse ou de soude caustique. On obtient une poudre noire qu'il faut laver et sécher à l'abri de la lumière.

614 OXYDE MERCURIQUE.

L'oxyde mercureux est noir. Il est très-instable. Par l'action de la lumière ou par celle d'une température supérieure à 100°, il « dédouble en oxyde mercurique et en mercure métallique. H est insoluble dans l'eau. Traité par l'aeide chlorhydrique, il se convertit en un précipité blanc de chlorure mercnreux, en même temps qu'il se forme de l'eau. Cette dernière réaction fait voir que l'oxyde mercureux est un composé défini.

L'eau phagédénique noire, aujourd'hui inusitée, renfermait de l'oxyde mercureux. On l'obtenait en traitant le calomel par l'eau de chaux.

OXYDE MERCLHIQUE.

HgO.

On prépare cet oxyde en décomposant l'azotate mercurique ou l'azotate mercureux par une chaleur modérée. L'acide azotique» dégage en se décomposant, et il reste de l'oxyde mercurique. Duc le cas où l'on emploie l'azotate mercureux, l'oxyde mercureux est suroxydé par l'oxygène de l'acide azotique. On introduit la matière dans un matras de verre qu'on chauffe graduellement, au bain de sable, jusqu'à ce que tout dégagement de vapeurs rouges ail cessé. Si le feu a été bien conduit, l'oxyde de mercure résultant de celte opération se présente sous la forme d'une poudre rouge, grenuett cristalline.

Un second procédé de préparation de l'oxyde mercurique consiste à décomposer par la potasse la solution de l'azotate merr» rique ou du sublimé corrosif. On obtient un précipité jaune, forme par de l'oxyde mercurique anhydre. On le recueille sur un filtit. on le lave et on le sèche.

L'oxyde mercurique préparé par la voie sèche constitue une poudre d'un rouge brique. Il est cristallin. Kéduit en poudre fine, il possède une teinte jaune orangé. Lorsqu'on le chauffe, il prenJ une couleur rouge de cinabre, puis rouge noir. L'oxyde obtenu par voie de précipitation constitue une poudre amorphe d'un jaune foncé.

Exposé à la lumière solaire, il se colore lentement en noir par suite d'une décomposition superficielle. Au-dessus de -iOO° il se décompose en oxygène et en mercure, qui se volatilise. Dans le ca= où l'oxyde de mercure est pur, il ne reste donc rien dans la cornue où se fait cette décomposition; dans le cas où il est mélangé avec du minium ou de l'ocre, il reste un résidu.

L'oxyde de mercure est un oxydant énergique qui est réduit

SULFURE MERCIÏREUX. 615

par une foule de corps avides d'oxygène. Avec le phosphore i) détone, sous le choc du marteau.

Mélangé avec du soufre et chauffé dans une cornue, il produit de même une violente explosion. L'acide sulfureux en excès le réduit à chaud en mercure, et passe à l'état d'acide sulfurique.

L'oxyde mercurique jaune est attaqué plus facilement que l'oxyde rouge cristallin par certains réactifs, tels que le chlore, par exemple {page 169). Il se combine à la température ordinaire avec l'acide oxalique pour former un oxalate basique, tandis que l'oxyde rouge ne s'y combine point. Ces différences tiennent sans doute à l'état de division de l'oxyde jaune.

Lorsqu'on traite l'oxyde mercurique jaune par un grand excès d'ammoniaque liquide, on obtient une poudre jaune qui, convenablement lavée et sechée, constitue une combinaison particulière d'oxyde mercurique, d'ammoniaque et d'eau. Celte combinaison joue le rôle d'une base puissante, à laquelle on a donné le nom d'oxyde ammonio-mercurique. Elle renferme 4BgO,AzH3-|-2HO; (Millon). On exprime ordinairement sa constitution par la formule

3HgO,AiHgH* -H 3HO.

En effet, lorsqu'on la chauffe à 430*, elle perd 3 HO et il reste le corps anhydre 3HgO,A.zHgH1, qui représente 3 molécules d'oxyde mercurique combinées à de l'amidure de mercure, c'est-à-dire à de l'ammoniaque, dans laquelle 1 atome d'hydrogène est remplacé

lH

par 1 atome de mercure, Az(H

(Hg

L'oxyde ammonio-mercurique est une base puissante qui attire l'acide carbonique de l'air et qui forme des sels définis avec les acides.

L'oxyde mercurique est employé en médecine. On le prescrit en pommade contre les maladies des yeux. Suspendu dans l'eau, il constitue l'eau phagédénigue jaune, qu'on obtient en décomposant une solution de sublimé corrosif par l'eau de chaux.

SULFURE MERCDREOX,

Hg*S.

Ce corps, qui correspond à l'oxyde mercureua, prend naissance lorsqu'on dirige un courant de gaz sulfhydrique dans une solution d'un sel mercureux. C'est un précipité noir peu stable et qui, par une douce chaleur et même par l'ébullition du liquide au sein duquel il s'est formé, se convertit en mercure métallique et en sulfure mercurique. 11 est peu important.

610 SULFURE HERCURIQUE.

SULFURE HERCURIQUE.

HgS.

Le sulfure' me rcurique constitue le cinabre. On le trouve dans b nature, le plus souvent sous forme de masses compactes, quelquefois en cristaux rouges transparents et dérivant d'un rhomboèdre de 71". On fabrique le cinabre, en grand, en combinant directement le soufre avec le mercure. Cette combinaison s'accomplit à la température ordinaire, et par la seule trituration des corps mis en présence, dans le rapport approché des équivalents (100 parties de mercure et 18 parties de soufre). On obtient ainsi un sulfure noir que l'on sublime dans des vases de fonte.

Le cinabre, préparé par sublimation, se présente sous forme de masses d'un rouge foncé à texture fibreuse et cristalline. Chauffé à 250°, il prend une couleur brune; il redevient rouge par le refroidissement. Sa densité est égale à 8,124. Porté à une température élevée, il se volatilise, sans fondre, sous la pression ordinaire. Il donne une vapeur d'un jaune brun, dont la densité est égale à 5,4. ChaulTé à l'air, le cinabre brûle avec une flamme bleue et donne do gaz sulfureux et du mercure métallique. Projeté en poudre fine dans du chlore, il s'enflamme et se transforme en chlorure de soufre et en chlorure de mercure. L'acide sulfuriquc bouillant le décompose, avec formation de gaz sulfureux et de sulfate. L'acide azotique l'attaque à peine, même à la température de 1 ebullïlioD. L'eau régale le convertit en chlorure soluble et en soufre, qui peut s'oxyder partiellement. Le fer, l'étaîn, l'antimoine et d'autres métaux le décomposent à chaud, en lui enlevant le soufre. Chauffé avec des alcalis ou des carbonates alcalins, le cinabre abandonne du mercure, et il se forme un mélange de sulfate et de sulfure Alcalins.

L'éthiops minéral est du sulfure de mercure noir mélangé avec un excès de soufre. On le prépare en triturant, dans un mortier. 1 partie de mercure avec 2 parties de (leurs de soufre lavées, jusqu'à ce que le mélange ait pris une couleur noirâtre. Lorsqu'on conserve cette préparation, elle noircit davantage par suite de U combinaison de tout le mercure avec du soufre.

Le vermillon est du sulfure de mercure rouge très-divisé, préparé par voie humide. Pour l'obtenir, on fait agir les poIysuUurw alcalins sur le sulfure noir. On opère comme il suit : on triture pendant quelques heures, dans un mortier, 300 parties de mercure, 114 parties de fleurs de soufre, et on ajoute à l'éthiops ainsi

CHLORURE MERCUREUX. 617

formé 75 parties de potasse et 400 parties d'eau. 0» maintient ce mélange à une température de 45° environ, eu le triturant avec un pilon, d'abord continuellement, ensuite de temps en temps. On voit alors le précipité noir rougir; dès qu'il a acquis la belle nuance écarlate du vermillon, on le lave rapidement à l'eau chaude, puis on le sèche.

Lorsqu'on dirige dans une solution mercurique un courant d'hydrogène sulfuré, jusqu'à ce que la liqueur en soit saturée, ou obtient un précipité noir de sulfure de mercure HgS. Dans les premiers instants de la réaction, ce précipité est blanc, puis il devient jaune et noircit enfin. Cela tient à cette circonstance que le sulfure d'abord formé se combine avec l'excès de sel mercurique pour former des composés doubles. Ainsi, avec le sulfate mercurique, on obtient le composé HgSO* ~\- 2HgS; l'azotate donne le corps HgAzO* + 2HgS, et le sublimé corrosif la combinaison HgCl+2HgS.

Le sulfure de mercure est rarement employé pour l'usage interne. On a administré quelquefois l'élhiops minéral comme vermifuge. Pour l'usage externe, on prescrit le cinabre contre certaines maladies de la peau et contre les affections vénériennes. On l'emploie principalement en fumigations.

CHLORURE HERCDREUX.

Hg»Cl.

Ce composé est très-usité en médecine. On le désigne souvent sous le nom de protochlorure de mercure, de calomel ou de merturc doux '. Il a été mentionné pour la première fois au commencement du xyip siècle, par Béguin, et un an plus tard par Oswald Croit. On le trouve dans la nature.

On peut le préparer par divers procédés, soit par la voie sèche, soit par la voie humide.

1. On introduit dans de grands matras de verre à fond plat, placés sur un bain de sable, un mélange intime de sulfate mercureuz et de sel marin, et on chauffe de manière à sublimer le calomel. Comme la préparation du sulfate mercurem présente quelques difficultés, Planche a conseillé d'éteindre du mercure dans du sulfate mercurique, de manière à convertir celui-ci en sulfate mercu-

1. Il porte, dans le» anciennes pharmacopée!, une foula d'autre» non», tell que Bydrargynan muriatieum oxydulatvm, Bydrargyrum murialicum mile, Panzcea uterturialù, Aquila alba miligala i. eoetestit, Monta metaUorwn, Draeo mitigatus, Filiui Mojae.

618 CHLORURE MERCUREUX.

reux, et de chauffer ensuite ce dernier avec du sel marin. On prend 17 parties de mercure, on les transforme en sulfate mercarique (voir plus loin) et on triture ce sel avec une petite quantité d'eau et avec 17 parties de mercure; après avoir fait sécher le produit, on le mélange avec 10 parties de sel marin et on sublime.

Dans cette opération, le chlorure mercureux se forme par double décomposition

Hg»S0* + NaCl = Hg*Cl + NaSO*.

Sulfate Soltlle

2. On convertit le chlorure mereurique en calomel a l'aide dn mercure métallique.

Pour cela, on broie 4 parties de sublimé corrosif (chlorure mereurique) dans un mortier de bois, avec une petite quantité d'eau et avec 3 parties de mercure métallique. On triture le tout jusqu'à ce que le mercure soit tout à fait éteint, et on sublime ensuite dans des matras de verre. Dans ces conditions, le calomel se forme en vertu de la réaction suivante

HgCl + Hg = Hg*Cl.

Le mercure doux, préparé par les procédés qui viennent d'être indiqués, est en masses compactes et cristallines. On le pulvérise pour l'usage, et on le lave avec soin; car il contient souvent de petites quantités de sublimé. Mais, quelle que soit la finesse de la poudre, il n'est jamais aussi actif que cette espèce de fleur de calomel, obtenue par la condensation de la vapeur même du chlorure mercureux, dans un espace suffisamment grand. Le produit obtenu de la sorte porte le nom de calomel à la vapeur, et est généralement usité aujourd'hui. Pour le préparer, on chauffe du calomel (environ 10 kilog.) dans un tube en terre placé horizontalement dans un fourneau allongé, et dont l'extrémité ouverte pénètre dans la paroi d'un récipient en grès. La vapeur de calomel arrive dans ce récipient, où elle se condense, non contre la paroi, mais au milieu d'une grande masse d'air. Ainsi le calomel, passant brusquement de l'état gazeux à l'étal solide, se réduit en poudre impalpable, dans des circonstances analogues à celles où se forme la fleur de soufre (Soubeiran), Il doit être lavé avec soin à l'eau chaude.

3. Lorsqu'on ajoute de l'acide ehlorhydrique h une solution d'azotate mercureux, il se forme un précipite blanc caillebotté, qu'on lave avec soin et qu'on fait sécher. Le chlorure mercureux

CHLORURE MERCUREUX. (113

ainsi obtenu porte quelquefois le nom de précipité blanc. Il est plus actif que le mercure doux à la vapeur, parce qu'il est plus divisé. Généralement on le réserve pour l'usage chirurgical.

Propriété! du calomel. — Le calomel préparé par sublimation se présente sous la forme de masses denses, fibreuses, cristallines, légèrement translucides, présentant d'un coté une surface lisse, et de l'autre les aspérités que forment les pointements des cristaux. Exposé à la lumière, il devient jaune et même gris à la longue, par suite d'une décomposition partielle. De là, l'indication de le conserver dans des vases opaques. Sa densité est égale à 7,17. La densité de sa vapeur a été trouvée égale à 8,35 (Mitscherlicb). H fond et se volatilise à peu près à la même température. Lentement sublimé, il cristallise en prismes à base carrée.

Le calomel est insoluble dans l'eau. Une solution de 1 partie d'acide chlorhydrique dans 230,000 parties d'eau est encore sensiblement troublée par l'azotate mercureux. Soumis à une ébullition longtemps prolongée, avec une grande quantité d'eau, le chlorure mercureux cède à celle-ci une petite quantité de chlorure mercurique, et il reste une quantité correspondante de mercure métallique. D'après M. Guibourt, l'oxygène dissous dans l'eau serait absorbé dans cette circonstance, et il se formerait de l'oxychlorure mercurique.

Par l'action de certains corps, le calomel se dédouble en mercure métallique et en sublimé, qui se dissout. Ainsi, lorsqu'on le fait bouillir pendant longtemps avec l'acide chlorhydrique, celui-ci finit par dissoudre du sublimé. Les chlorures alcalins exercent sur le calomel une action analogue, déterminée par la tendance que possède le sublimé à former avec ces chlorures des composés doubles solubles. Cette décomposition du calomel est surtout sensible lorsqu'on le soumet à l'ébullition avec le chlorhydrate d'ammoniaque. Elle peut s'accomplir aussi à la température ordinaire; mais elle est très-faible, d'après Soubeiran, en dehors du contact de l'air. A l'air, l'oxygène est absorbé, et transforme une portion du mercure en oxyde. FI se forme ainsi de l'oxychlorure mercurique soluble dans le chlorure alcalin.

M. Mialbe admet que le calomel n'agit sur l'économie qu'en devenant soluble, et en se transformant en sublimé, sous la double influence des chlorures alcalins et des matières organiques.

Lorsqu'on traite le calomel par une solution d'iodure de potassium, on le transforme, par double décomposition, en iodure mercureux vert; celui-ci, sous l'influence d'un excès d'iodure alcalin,

«20 CHLORURE MEKCURIQUE.

se dédouble en iodure raercurique soluble dans l'iodure de potassium et en mercure métallique.

Certaines substances organiques, telles que l'albumine, paraissent décomposer de même le calomel, de manière à en séparer du mercure et à former du sublimé.

Des corps réducteurs, comme le protochlorure d'étain, convertissent le calomel en mercure métallique. L'acide azotique le dissout à chaud, avec formation de chlorure mercurique et d'azotate mercurique. L'acide cyanhydrique aqueux le- décompose à froid en mercure métallique, en cyanure mercurique et en acide chiorhydrique (Scbeele). Le calomel se combine avec le gaz ammoniac sec, en formant une poudre noire qui a pour formule

Hg*Cl,AiHï.

Traité par l'ammoniaque liquide, il se convertit en une poudre grise, qui renferme HgîCl,HgAzHï.

Le calomel est un médicament très-usité comme purgatif et comme vermifuge. On l'emploie fréquemment dans le traitement des affections vénériennes et scrofuleuses, et des maladies de la < peau. C'est un des agents les plus actifs de la médication altérante. Comme purgatif, il est administré à haute dose et en une seule fois; mais, lorsqu'on veut produire les effets spéciaux du mercure, on le donne à petites doses souvent répétées.

CHLORURE MERCCRIQUE.

HgCl.

Ce corps, souvent désigné sous le nom de sublimé corrosif on de deuto- chlorure de mercure, est une des préparations mercurielles les plus anciennement connues. Geber en a déjà décrit la préparation au vin" siècle de notre ère.

Onl'obtient, dans les fabriques de produits chimiques, par double décomposition avec le sulfate mercurique et le sel marin. L'opération est exécutée de la manière suivante : On mélange exactement 5 parties de sulfate mercurique, 5 parties de sel marin décrépité, 1 partie de peroxyde de manganèse. On introduit ce mélange dans des matras de verre à fond plat, qu'on place dans un bain de sable, où ils sont enterrés jusqu'au col. On chauffe d'abord modérément pour dégager toute l'humidité que le mélange peut renfermer, et lorsqu'elle est chassée, on enlève du sable, de manière à découvrir la voûte des matras, dont l'ouverture est couverte de petits pots renversés. On augmente alors le feu. La réaction s'accomplit entre le sel marin et le sulfate mercu-

bïGoogle

CHLORURE MERCURIQUE. «21

rique, et donne naissance à du sublimé qui se condense sur la voûte du matras, et à du sulfate de soude qui reste au fond, mélangé avec le peroxyde de manganèse. L'addition de ce dernier a pour but d'oxyder le sulfate mercureux que le sulfate mercurique pourrait renfermer. Quand l'opération est terminée, on donne un coup de feu, de manière à fondre le chlorure mercurique qui recouvre la voûte des matras, et à donner une certaine cohérence aux pains de sublimé. On laisse ensuite refroidir lentement et on brise les matras pour retirer le produit.

Eu Angleterre, on fabrique le sublimé corrosif directement par l'action du chlore gazeux sur du mercure qu'on chauffe. La combinaison s'effectue avec dégagement de lumière.

La fabrication du sublimé corrosif est une opération très-insalubre, qui doit être faite sous des cheminées offrant un bon tirage.

Dans les laboratoires, on peut préparer le chlorure mercurique en dissolvant le mercure dans l'eau régale. Par l'évaporation de la solution, le sublimé cristallise.

Propriété! du chlorure mercurique. — Le chlorure mercurique, préparé par la voie sèche, se présente sous forme de masses blanches, compactes, cristallines, friables, d'une densité de 6,5. Il possède une saveur acre, styptique, très-désagréable. C'est un poison très-énergique. 11 fond à environ 265", et bout vers 295°. La densité de sa vapeur est égale à 9,42. Par voie de sublimation, on peut l'obtenir cristallisé en octaèdres à base rectangle.

Le sublimé corrosif se dissout aisément dans l'eau. 100 parties d'eau à 10* en dissolvent 6,37 parties; à 20", 7,39 parties; & 100°, 53,96 parties. Par le refroidissement de la solution saturée à chaud, il se dépose en longs prismes qui appartiennent au type du prisme rhomboïdal droit. Ces cristaux sont anhydres.

Le sublimé corrosif se dissout dans 2 j parties d'alcool froid, et dans 1 J partie d'alcool bouillant. 11 se dissout aussi dans 3 parties d'éther. Il se dissout, à chaud, en grande quantité, dans l'acide chlorhydrique. La solution se prend en masse cristalline, par le refroidissement.

La solution aqueuse du sublimé corrosif possède une légère réaction acide. Elle donne, avec la solution d'albumine, un précipité blanc, combinaison insoluble de sublimé et d'albumine, qui se dissout dans un grand excès d'albumine et dans les solutions de chlorures alcalins, et surtout du chlorure ammonique. La solution de sublimé corrosif est précipitée en blanc par une petite quantité d'une solution de protochlorure d'étain, qui en sépare du calomel ;

CHLORURE MERCURÏQUE.

un excès de protochlorure en sépare du mercure métallique. L'acide phosphoreux produit les mêmes effets.

Lorsqu'on fait bouillir une solution de sublimé corrosif avec de l'oxyde de mercure, on obtient de l'oxychlorure de mercure qui se présente sous la forme d'une poudre cristalline d'un brun noir. Ou obtient de même un oxychlorure de mercure eu précipitant incomplètement une solution froide de sublimé par un carbonate alcalin. Dans ce cas, la poudre est plus rouge. Enfin, par l'action du chlore sur J'oxyde de mercure divisé dans l'eau, il se forme, indépendamment de l'acide hypocbloreux, de l'oxychlorure de mercure. Ce dernier composé renferme, lorsqu'il est cristallisé, 3HgO,HgCI.

En dirigeant un courant de gaz ammoniac sur du sublimé chauffé, on obtient un corps fusible, volatil, insoluble dans l'eau, combinaison d'ammoniaque et de sublimé, et qui renferme

AiH»,2HgCl = HgCl + Hg}A,*CL

On peut l'envisager comme un chlorure double de mercure et de mercurammonium, c'est-à-dire d'un ammonium (H'Az) dans lequel un atome d'hydrogène est remplacé par un atome de mercure.

On fait un fréquent usage du sublimé corrosif en médecine. On l'emploie pour l'usage externe en bains, en lotions, en collyres, en gargarismes, en pommades. On le donne aussi à l'intérieur. La liqueur de Van Swieten renferme 1 gramme de sublimé corrosif par 900 grammes d'eau et 100 grammes d'alcool.

On associe souvent le sublimé corrosif à des matières albuminoïdes, telles que le blanc d'oeuf, la mie de pain, le gluten frais, la farine, le lait, les émulsions d'amandes. Il en résulte de véritables combinaisons de sublimé avec ces matières, combinaisons insolubles dans l'eau pure, mais qui se dissolvent néanmoins dans l'économie, à la faveur des chlorures. De telles combinaisons, on le comprend, sont moins actives que le sublimé corrosif pur, et les médecins ont remarqué depuis longtemps qu'on peut duldfier ce dernier, en l'associant aux matières dont il s'agit.

Chlorure double de mercure et d'ammonium. — Le chlorure mercurique forme, avec les chlorures alcalins et avec le chlorure d'ammonium, des combinaisons doubles cristallisables. Parmi ces combinaisons, le chlorure double de mercure et d'ammonium est employé en médecine, et connu depuis longtemps sous le nom de tel de science ou de sageue, tel Alembroth. ,

CHLORURE HERCUR1QUE. 623

Lorsqu'on dissout dans l'eau bouillante 133, 5 parties de sublimé corrosif et 53,5 parties de sel ammoniac et qu'on laisse refroidir la solution, on obtient des cristaux d'un chlorure double qui renferme HgCl,AzU4Cl + HO. Ce sont des prismes rhomboldaux transparents qui deviennent opaques à 40" et qui perdent toute leur eau à 100°. Us se dissolvent dans 0,66 partie d'eau à 10*, et en toutes proportions dans l'eau bouillante.

Il existe une combinaison potassique correspondante, qui renferme HgCI.KCl + HO.

Lorsqu'on sublime un mélange de 53,5 parties de sel ammoniac et de 371 parties de sublimé, on obtient une combinaison qui renferme 2HgCl,AzH*Cl et qui cristallise en rhomboèdres. En dissolvant dans l'eau les mêmes proportions de sel ammoniac et de sublimé, et faisant cristalliser, on obtient la même combinaison à l'état cristallisé. Elle renferme 2HgCl,AzH4C] + HO et est isomorphe, d'après Mitscherlich, Avec la combinaison potassique correspondante 2HgCl,KCl-|-H0.

Le sel Alembroth proprement dit renferme un excès de sel am moniac. On le prépare en mélangeant exactement parties égales de sel ammoniac et de sublimé, tous deux porphyrisés. On l'emploie pour bains, de préférence au sublimé, parce qu'il est beaucoup plus soluble dans l'eau.

Chloramldnre de mercure. — Lorsqu'on ajoute un léger excès d'ammoniaque aune solution aqueuse de sublimé corrosif , on obtient un précipité blanc dont la composition est exprimée par la formule HgKUAzH*; ce corps prend naissance en vertu de la réaction suivante :

2HgCl + 2AiH3 = ÀzH4,Cl + Hg*CUriP.

Chlorara Précipité bluo.

On peut l'envisager comme du chlorure de mercure combiné a de l'ammoniaque, dans laquelle un atome d'hydrogène a été remplacé par du mercure.

HgCl + AzIPHg = HgCI + H [Ai Hg)

ou encore comme le chlorure de dimercurammonium

624 CHLORURE MERCURIQUE.

c'est-à-dire comme le chlorure d'un ammonium HVAz.Ci, dans lequel deux atomes d'hydrogène sont remplacés par deux atomes de mercure.

Ce corps constitue une poudre blanche, relativement légère, d'une saveur d'abord terreuse, puis métallique. Lorsqu'on le chauffe graduellement, il se décompose sans fondre; il se dégage d'abord de l'ammoniaque, puis il se sublime une combinaison d'ammoniaque et de chlorure raercurique {2HgCl,AzH3), et il reste dans la cornue un corps rouge qui ne se détruit qu'à 330°, combinaison de chlorure de mercure avec de l'azoture de mercure, on chlorure double de mercure et de tétramercurammonium.

Hgi

2HgCl + HeJÀ» = HgCl + ÀïHg*,Cl.

Hfi Ohm donbh d. Berce.

(I d* lélnmtrcnninmoniiuD.

Il existe une combinaison de chloramidure de mercure avec le sel ammoniac. On l'obtient sous forme d'une poudre blanche, en précipitant, par le carbonate de soude, une solution de sel Alembroth, ou mieux une solution de parties égales de sublimé et de sel ammoniac. Le chloramidure de mercure chloroammoniacal possède une composition exprimée par la formule

HgCl,ÀrfPHg + AiH*Cl = |LJaz,C1 + H*As,Cl.

Cblorute double

de diœereorsmn.oniniii

el d'imnoniiim.

Lorsqu'on le chauffe, il fond en un liquide jaunâtre et se sublime ensuite, en se décomposant et en dégageant de l'azote et de l'ammoniaque. L'eau bouillante le convertit en une poudre jaune identique avec celle qui résulte de la transformation du chloramidure de mercure dans les mêmes circonstances.

Le chloramidure de mercure et sa combinaison avec le sel ammoniac qui vient d'être décrite ont été confondus, dans les anciennes pharmacopées, sous le nom de précipité blanc. MM. Wœhler et liane ont montré que le précipité blanc fusible obtenu par l'action du carbonate de soude sur le sel Alembrolh diffère, dans sa composition, du précipité blanc infusible obtenu par l'action de l'ammoniaque sur le sublimé. Dans la plupart des pharmacopées on conserve le nom de précipité blanc à la première de ces préparations. Quelquefois, mais improprement, on désigne aussi sous le nom de précipité blanc le calomel préparé par voie hn-

10DURE MERCUREUX. 62S

IODURE hercubeux.

Bg»I.

On le prépare ordinairement en combinant directement le mercure avec l'iode. On opère de la manière suivante : On triture dans un mortier, 100 parties de mercure avec 63,5 parties d'iode et une petite quantité d'alcool, jusqu'à ce que le mercure ait entièrement disparu et que le tout soit transformé en une pâte verte. Pour achever la préparation et la rendre bien homogène, on porte cette pâte sur un porphyre et on broie pendant quelque temps; puis on lave à l'alcool bouillant, pour enlever une petite quantité d'iodure mer* curique, on sèche le produit et on le conserve à l'abri de la lumière.

Par l'action de l'iode sur le mercure, il se forme d'abord de l'io- .dure mercurique qui est ensuite converti en iodure mercureux par J'excès de mercure. De là, la nécessité de broyer le mélange pendant longtemps.

On peut aussi préparer l'iodure mercureux par la voie humide, en précipitant une solution d'azotate mercureux par une solution d'iodure de potassium. 11 se forme un précipité vert. Dans cette préparation, il faut éviter l'emploi d'un excès d'iodure potassique, et. d'une solution d'azotate mercureux renfermant une trop grande -quantité d'acide azotique libre. Un excès d'iodure mercurique décomposerait, en partie, l'iodure mercureux déjà formé, et un excès d'acide azotique, agissant sur l'iodure de potassium, mettrait de l'iode en liberté et donnerait licuà la formation d'un précipité jaune qu'on regarde comme un sesquîiodure Hg*I3 = Hg'I -f- 3HgI. D'un autre côté, l'iodure mercureux, préparé avec de l'azotate mercureux peu acide, peut renfermer du sous-azotate mercureux.

On voit que cette préparation est difficile et qu'elle donne un produit moins pur que celui qu'on obtient en employant le procédé direct.

On a proposé avec raison de remplacer l'azotate mercureux par le chlorure ou par l'acétate mercureux. Ainsi, en traitant 235,6 parties de calomel par une solution de 166 parties d'iodure de potassium, on obtient, par double décomposition, de l'iodure mercureux, sous forme d'une poudre verte.

Hg*Cl + Kl = Hg-I + KO.

L'iodure mercureux constitue une poudre d'un vert jaunâtre foncé, insoluble dans l'eau et dans l'alcool. Exposé à la lumière, il -se colore en vert foncé et en noir. Lorsqu'on le sublime, il se dé-

620 IODURE MERCURIQUE.

double en mercure métallique et en iodure jaune verdâtre Hg*P. Une solution d'iodure de potassium le convertit en iodure mercurique, qui se dissout, et en mercure qui reste. Dne solution bouillante de sel ammoniac ou de chlorure de sodium donne lieu à la même décomposition, mais lentement et incomplètement; il sr dissout une petite quantité d'iodure roercurique, et du mercure métallique reste mélangé avec l'excès d'iodure mercureux.

IODURE xntCURIQUE.

Hgl.

On prépare ce corps, par double décomposition, avec le sublimé corrosif et l'iodure de potasssium. Pour l'obtenir à l'état de pureté, il est important de mélanger les solutions des deux sels dans le rapport approché de leurs équivalents, en ayant soin d'ajouter un très- léger excès d'iodure de polasium. A cet effet, on dissout séparément 400 parties d'iodure de potassium et 80 parties de sublimé corrosif, et ou mêle les deux solutions. Si l'on verse la solution du sublimé corrosif dans celle de l'iodure de potassium, le précipité rouge qui apparaît un instant se redissout dans la liqueur, par suite de la formation d'un iodnre double soluble; mais lorsqu'on achève d'introduire le sublimé, le précipité devient permanent et d'un beau rouge vif. Il est d'abord d'un rouge pâle, lorsqu'on ajoute la solution d'iodure de potassium à celle du sublimé ; car, dans ce cas, il se forme une combinaison d'iodure de mercure et de chlorure de mercure; mais une nouvelle quantité d'iodure de potassium décomposant le chlorure de mercure que cette combinaison renferme, le précipité devient d'un beau rouge. Pour que cette décomposition s'effectue d'une manière certaine, il est bon de mélanger les deux sels dans le rapport qui vient d'Être prescrit et qui indique un léger excès d'iodure de potassium.

L'iodure mercurique ainsi préparé se présente sous la forme d'un beau précipité rouge écarlate. Il est très-peu soluble dans l'eau. 11 se dissout en très-grande quantité dans une dissolution bouillante d'iodure de potassium, et se dépose en partie, par le refroidissement de la solution sursaturée, sous forme de beaux cristaux rouges. Ces cristaux sont des octaèdres aigus à base carrée.

L'iodure mercurique fond facilement en un liquide jaune foncé qui, par le refroidissement, se prend en une masse jaune. A une température plus élevée, il se volatilise et se condense en beaux cristaux jaunes. Ces cristaux sont des prismes rhomboldauz droits.

IODURE MERCURIQUE. «27

Ils conservent souvent leur couleur, même après le refroidissement; il en est de même de la masse jaune qui résulte de la fusion de l'iodure rouge. Mais il suffit de frotter les cristaux jaunes ou même de les toucher avec une baguette, pour qu'à l'instant même ils deviennent rouges, d'abord au point de contact, et puis dans toute la masse. Ces deux états de l'iodure mercurique constituent un des exemples les plus curieux de dimorphisme.

En se dissolvant dans une solution d'iodure de potassium, l'iodure mercurique forme plusieurs iodures doubles. Le plus stable renferme 2HgI,KI. On l'obtient en saturant, à chaud, une solution d'iodure de potassium par de l'iodure mercurique, séparant les cristaux rouges d'iodure de mercure qui se déposent par le refroidissement, et en abandonnant l'eau-mère au-dessus d'un vase renfermant de l'acide sulfurîque. On obtient ainsi de longs prismes jaunes solubles dans l'alcool, maïs qui se décomposent lorsqu'on les traite par l'eau, en abandonnant la moitié de l'iodure de mercure qu'ils renferment. Le sel double qui reste en solution renferme Hgl.Kl. Il ne cristallise pas.

Ainsi que nous l'avons fait remarquer plus haut, l'iodure mercurique forme aussi une combinaison double avec le chlorure mercurique. On obtient cette combinaison en ajoutant de l'iodure mercurique à une solution bouillante de sublimé, tant que le premier se dissout, et laissant refroidir la solution. Elle se dépose en lamelles blanches dendritiques qui renferment HgI,2HgCl. (Liebig.)

L'iodure mercureux et l'iodure mercurique sont fréquemment employés en médecine, tant a l'extérieur qu'à l'intérieur, dans le traitement des maladies vénériennes et scrofuleuses. Quelques médecins ont prescrit aussi l'iodure double de potassium et de mercure, et la combinaison de sublimé et d'iodure de mercure. Enfin on a beaucoup vanté, dans le traitement de la couperose, le produit que l'on obtient en broyant du calomel et de l'iode avec une petite quantité d'alcool. Lorsque les substances sont mêlées dans le rapport de leurs équivalents, l'iode se combine, dit-on, au calomel pour former le corps

Hgi,HgCl = HgïjJ^

Il est douteux que la substance ainsi obtenue représente un composé homogène.

628 AZOTATE MEROIHEOX.