Orûla, Traité dt toxicologie, 1. 1, p

ACTION TOXIQUE DU MEHCCRE ET DE SES COMPOSÉS. 633 gorge; douleurs déchirantes dans toutes Les parties que le poison a touchées, mais surtout dans l'estomac et dans les intestins; nausées, vomissements muqueux, quelquefois sanguinolents; diarrhée intense, souvent selles sanguinolentes; battements du cœur à peine sensibles, .pouls petit, filiforme, tantôt lent, tantôt accéléré ; peau froide, quelquefois insensible; respiration calme, parfois ralentie; urines rares, rouges, quelquefois supprimées; anxiété, plus tard accablement extrême; insensibilité générale, syncopes. Parmi les malades, les uns s'éteignent, d'autres succombent dans une syncope, quelques-uns sont emportés dans une crise convulsive. ' Pour combattre les effets du sublimé corrosif, Orflla conseille de gorger le malade avec de l'eau albumineuse, c'est-à-dire lui administrer des blancs d'œufs délayés dans l'eau. L'albumine exerce une double action : elle agit comme vomitif et se combine avec le sublimé en formant un composé insoluble. (Voir page 621.) On peut aussi délayer les blancs d'œufs dans du lait. M. Mialhe a conseillé, comme antidote du sublimé, le sulfure ferreux récemment précipité. Ce corps agit en formant du sulfure de mercure insoluble et inoffensif, et du chlorure de fer. On a aussi préconisé l'emploi de la limaille de fer ou du fer réduit par l'hydrogène, qui décompose le sublimé en mettant le mercure en liberté.

Les bromures, iodures, azotates de mercure, etc., peuvent déterminer des empoisonnements aigus, comme le sublimé. Le cyanure mercurique est un poison très-énergique. L'action locale qu'il exerce est beaucoup moins irritante que celle du sublimé ; mais son absorption détermine les mêmes symptômes généraux.

Les personnes qui sont soumises pendant quelque temps à l'action de petites doses de mercure,ou de composés mercuriels, et qui absorbent ainsi ce poison, soit par la peau, soit par l'estomac et les intestins, soit par la muqueuse pulmonaire, sont sujettes à une intoxication chronique; celle-ci peut se manifester par divers accidents que nous ne pouvons décrire ici. Parmi les formes de cet empoisonnement chronique, nous nous bornons à indiquer les suivantes : 1° la stomatite mercurielle et la salivation mercurielle; 2* différentes lésions de la peau, connues sous le nom d'kydrargyrie, telles que la rougeur, une éruption vésiculeuse, quelquefois pustuleuse; 3* le tremblement mercuriel, et 4* la cachexie mercurielle.

L'bydrargyrie se développe à la suite de l'application sur la peau, pendant plusieurs jours, d'une pommade mercurielle.

La stomatite mercurielle peut survenir dans le cours d'un empoisonnement aigu par un composé de mercure. Elle se déclare

souvent à la suite d'un traitement par diverses préparations mercurielles, telles que frictions avec la pommade, bains de sublimé, administration interne du calomel, du sublimé, des iodures de mercure, etc. D'après quelques auteurs, la salive rendue par les malades affectés de ptyalisme mercuriel renferme du mercure. (Gmelin, Buchner, Lehmann.)

Le tremblement mercuriel survient principalement chez les individus qui sont exposés pendant longtemps à l'action du mercure métallique. Les doreurs, les miroitiers, les chapeliers, les ouvriers qui fabriquent les baromètres et les thermomètres, ceux qui sont employés dans les mines de mercure, enfin tous les individus qui séjournent dans une atmosphère chargée de vapeurs mercurielles ou qui manient les composés du mercure, sont sujets à contracter l'affection dont il s'agit.

Ajoutons que le mercure est éliminé lentement par les urines et par la bile. On admet aussi qu'il est éliminé par la salive, par le mucus intestinal, et môme par le lait. On sait que le lait des nourrices soumises à un traitement mercuriel peut guérir l'affection syphilitique chez les enfants à la mamelle. On a trouvé du mercure dans la sueur et dans la sérosité des vésicules qui se forment sur la peau dans l'eczéma mercuriel. Quelques auteurs affirment avoir rencontré le mercure à l'état métallique, à la suite d'un empoisonnement chronique, dans diverses parties du corps, par exemple sous le périoste, dans les os, dans les articulations, dans le cerveau, etc.

L'argent se rencontre à l'état natif dans les terrains anciens. On le trouve, en outre, à l'état de combinaison dans une foule de minéraux, tels que le sulfure d'argent AgS, l'argent antimonio-sulfuré 3AgS -\- SbS3, l'argent arsénic-sulfuré 3AgS + AsSJ, la myargyrite AgS,SbS3 et différents autres sulfanlimoniures et sulfarséniures d'argent, l'arséniure d'argent, l'antiraoniure d'argent Ag*Sb, le chlorure, le bromure, l'iodure d'argent, le séléniure et le tellurure d'argent, enfin l'amalgame d'argent naturel Hg3Ag. L'argent se rencontre en petite quantité dans une foule de galènes et de pyrites cuivreuses. MM. Malaguti, Durocher et Sarzeaud en ont rencontré des traces dans l'eau de la mer, dans différents fucus, dans la houille, etc.

Plusieurs procédés sont en usage pour l'extraction de l'argent de ses minerais.

Les minerais plombifères sont traités d'abord pour plomb, et le plomb argentifère (plomb d'œuvre) est soumis ensuite à la coupellation. Dans ces derniers temps, on a extrait l'argent du plomb d'œuvre par un nouveau procédé qui consiste à fondre ce dernier, à y ajouter, en remuant, 1 à 1 J pour cent de zinc métallique, et à maintenir ensuite le tout en fusion tranquille pendant quelque temps. Le zinc s'empare de tout l'argent et forme avec lui un alliage qui se rassemble à la surface. On sépare ce zinc argentifère et on le traite par l'acide chlorhydrique étendu. Le zinc se dissout et l'argent reste allié à une petite quantité de plomb.

Les minerais d'argent exempts de plomb sont traités par une méthode particulière qu'on nomme amalgamation. Elle repose sur l'emploi du mercure, qui dissout l'argent métallique.

A Preiberg en Saxe, on traite par amalgamation des minerais d'argent qui renferment indépendamment du sulfure d'argent, des pyrites et des pyrites cuivreuses. On réduit ces minerais en poudre et on les grille avec du sel marin. De petites quantités d'arsenic et d'antimoine, que les minerais renferment, se volatilisent à l'état d'oxydes, et les pyrites sont converties partiellement en sulfates. Ceux-ci, réagissant sur le chlorure de sodium, donnent du sulfate de soude, du chlorure cuivreux et du chlorure ferreux. Au contact de l'air, ce dernier passe en partie à l'état de chlorure ferrique. L'argent ou le sulfure d'argent est converti en chlorure. Il reste, en outre, du- sulfate ferreux dont une partie se convertit en oxyde ferrique. Le résidu du grillage est réduit en poudre fine et est introduit dans des tonnes avec de l'eau, du fer métallique et du mercure. Les tonnes d'amalgamation sont mises en mouvement par une roue hydraulique, et tournent sur elles-mêmes, de telle sorte que toutes les portions du mélange grillé soient mises en contact avec le fer et le mercure.

Le fer réduit les chlorures de cuivre et d'argent et met en liberté de l'argent et du cuivre, dont le mercure s'empare, tandis que le chlorure ferreux formé se dissout dans l'eau. L'opération terminée, on sépare le mercure, on l'introduit dans des poches en coutil au travers desquels passe l'excès de mercure allié a une trèspetite quantité de métaux étrangers, taudis qu'un amalgame pâteux d'argent et de cuivre reste dans les poches. On place cet amalgame dans des assiettes en fer, que l'on chauffe dans un fourneau : le mercure se volatilise et est recueilli de nouveau. Il reste sur les assiettes de l'argent allié à du cuivre dans les proportions de 70 & 75 pour cent du premier métal, et de 30 à 25 pour cent du

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second. On purifie cet argent soit par coupellation, soit par affinage, opération que nous décrirons plus loin.

En Amérique, où le combustible est rare, on ne grille pas les minerais avec du sel marin. Mais, après les avoir réduits en poudre fine, on les humecte avec de l'eau et on les mêle avec 2 à 5 pour cent de chlorure de sodium. Quand la masse est devenue bien homogène, on y ajoute { à 1 pour cent de magistrul, c'est-à-dire d'un mélange de sulfate ferreux ou ferrrique et de sulfate mivrique, provenant du grillage d'une pyrite cuivreuse. On mêle exactement en faisant piétiner la masse par des chevaux ou des mulets. Les sulfates de fer et le sulfate de cuivre réagissent, par double décomposition, sur le sel marin : il se forme des chlorures ferreux, ferrique et cuivrique, et du sulfate de soude. Hais l'argent métallique contenu dans le minerai réduit Les chlorures ferrique et cuivrique à l'état de chlorures ferreux et cuivreux, et il se forme du chlorure d'argent. D'un autre côté le sulfure d'argent que renferme le minerai est décomposé par le chlorure cuivreux, et il se forme du sulfure cuivreux et du chlorure d'argent, qui se dissout dans le sel marin. On ajoute alors du mercure à plusieurs reprises.

Ce métal réduit le chlorure d'argent, en se transformant en calome); l'argent s'allie à l'excès de mercure pour former un amalgame. Au bout de deux à trois mois, on soumet le tout à un lavage à l'eau, qui sépare cet amalgame des parties plus Légères. On chasse le mercure par distillation comme précédemment.

On voit qu'une portion du mercure se perd dans cette opération, en passant à l'état de calomel. On en perdrait davantage si on laissait dans la liqueur un excès de chlorure cuivrique, qui céderait la moitié de son chlore au mercure. Pour empêcher cet effet, on ajoute, au besoin, au mélange une certaine quantité de chaux caustique, qui décompose l'excès de chlorure cuivrique.

Dans ces derniers temps, on a appliqué au traitement des minerais d'argent un procédé qui dispense de la coupellation et de l'amalgamation. 11 consiste à griller ces minerais avec du sel marin, opération qui a pour but de convertir l'argent en chlorure, et à épuiser ensuite le produit du grillage avec une solution chaude de sel marin ou d'hyposulfite de soude (Patera). Le chlorure d'argent se dissout dans ces solutions et eu est précipité par le cuivre métallique. On peut aussi précipiter l'argent par le sulfure de sodium à l'état de sulfure d'argent, que l'on réduit par des grenailles de fer.

L'argent provenant de l'amalgamation renferme du cuivre. Pour le purifier, on le coupelle avec du plomb, ou on le soumet a l'affinage. Celte dernière opération consiste à fondre l'argent impur, au contact de l'air, dans un fourneau particulier. Ce fourneau consiste en une calotte hémisphérique de fonte, que l'on revêt d'une couche épaisse de marne ou de cendres de bois, de manière à former une coupelle. Les oxydes qui se forment par l'oxydation du cuivre et du plomb que l'argent renferme entrent en fusion et sont absorbés par la coupelle poreuse.

L'argent qu'on trouve dans le commerce est souvent allié à du cuivre. On purifie cet argent, dans les laboratoires, en le transformant en chlorure et en réduisant celui-ci à l'état métallique. Pour cela, on dissout l'argent impur dans l'acide azotique, et on précipite la dissolution par l'acide chlorhydrique ou le chlorure de sodium. On recueille le chlorure d'argent, on le sèche, on le mêle avec son poids de carbonate de potasse, auquel on peut ajouter une certaine quantité de chlorure de sodium, pour obtenir un fondant très-liquide. On calcine le mélange au rouge vif, dans un creuset de terre. Le carbonate de potasse est décomposé par le chlorure d'argent en acide carbonique, oxygène et chlorure de potassium. L'argent est mis en liberté et se rassemble au fond du creuset. Pour faciliter la réduction de la potasse, quelques chimistes conseillent d'ajouter une petite quantité de colophane ou de poudre de charbon.

Nous indiquerons plus loin un procédé de réduction du chlorure d'argent par la voie humide.

Propriétés de l'argent. — L'argent est le plus blanc et le plus brillant de tous les métaux. Il est plus mou que le cuivre et plus dur que l'or. Après l'or, c'est le métal le plus malléable et le plus ductile; on peut le réduire en lames d'une épaisseur de -^ de millimètre; on peut le tirer en fils d'une ténuité extrême. Un gramme d'argent peut donner un fil long de 2600 mètres environ. L'argent est assez tenace. La densité de l'argent est de 10,33 à 10,56. Elle est plus grande pour le métal fondu que pour le solide; car un morceau d'argent surnage dans un bain de ce métal. . L'argent fond vers 1000°. Pondu, il possède la singulière propriété de dissoudre l'oxygène. Il en absorbe environ vingt-deux fois son volume et le laisse dégager de nouveau, en se solidifiant. Ce dégagement de gaz occasionne l'entraînement et la projection d'une petite partie du métal, phénomène qu'on exprime en disant que l'argent roche. L'argent qui renferme une petite quantité d'or