COMBINAISONS AMMON10- PLAT1 NIQUES

et constitue, par conséquent, le chlorure de platosammoiiium, c'est-à-dire le chlorure d'un ammonium <H*Az) dans lequel un équivalent d'hydrogène est remplacé par un équivalent de platine. On connaît une modification jaune de ce composé.

2. Lorsqu'on fait digérer à chaud ce sel avec un grand excès d'ammoniaque, il se dissout, et, par le refroidissement de la liqueur ou par la concentration, il se sépare des aiguilles transparentes qui renferment PtCl,Az-H6. Ce composé est connu sous le nom de sel de Reiset. Il constitue le chlorure d'amiplatosammonium

Pti

(àïHMài,C1

c'est-à-dire le chlorure d'un ammonium (H4Az) dans lequel un

atome d'hydrogène est remplacé par le groupe ammonium AzH*

et un autre atome d'hydrogène par du platine.

3. Lorsqu'on dirige un courant de chlore dans de l'eau bouillante tenant en suspension le sel de Magnus (modification jaune), il se précipite un chlorure peu solublc dans l'eau froide, qui renferme PtCl*,AzH5. Ce composé, découvert par Gerhard!, constitue le chlorure de chloroplatammonium

c'est-à-dire le chlorure d'un ammonium dont un équivalent d'hydrogène est remplacé par le groupe (PtCI)' '.

i. Lorsqu'on dirige un courant de chlore dans une solution du sel de Reiset PtCl,Az!H*, il se forme une combinaison renfermant PlCP.AzW, et qu'on nomme le sel de Gros. C'est le chlorure d'amichloroplatammonium

(PICl)' | (AiH*)'ÎAl,Cl H')

c'est-à-dire le chlorure d'un ammonium dont un atome d'hydrogène est remplacé par de l'ammonium et un autre atome d'hydrogène par le groupe (PtCI)'.

On voit que dans ces deux dernières réactions le chlore se Sxe purement et simplement, soit sur le sel de Magnus, soit sur le sel de Reiset. Nous admettons qu'il existe dans deux états dans les composés ainsi formés : un atome étant combiné au platine pour

1. (PlCI]' = PtCi1 — Cl; l'accent ' indique que ce groupe eit moutwtoiuique, c'est-à-dire qu'il penL remplacer 1 atome d'hydrogène.

former le groupe (PlCI)', et l'autre atome étant combiné à la molécule de l'ammonium platinique. L'un et l'autre de ces atomes de chlore peuvent être remplacés par de l'oxygène, et il se forme ainsi des bases oxygénées. Mais nous ne croyons pas devoir développer ce sujet

Caractères des dissolutions de platine. — La seule dissolution de platine qu'on ait à caractériser ordinairement est celle du bichlorure. Elle est colorée en jaune orangé ou en jaune. L'hydrogène sulfuré et le sulfbydrate d'ammoniaque y forment un précipité noir, soluble dans un grand excès de sulfbydrate d'ammoniaque.

La potasse caustique y forme d'abord un précipité jaune de chloroplatinate qui, sous l'influence d'un grand excès de potasse, finit par se dissoudre en formant du platinate de potasse. Une solution de chlorure de potassium et en général d'un sel de potasse y forme un précipité jaune de chloroplatinate de potassium.

L'ammoniaque donne, dans les solutions de chlorure platinique, un précipité jaune de chlorure double de platine et d'ammonium soluble dans un grand excès d'ammoniaque.

Le fer ou le zinc en précipitent du platine métallique sous forme d'une poudre noire.

RSCHEBCHS DES POISONS METALLIQUES.

Considérations générales. — Nous avons mentionné, en traitant des métaux, l'action toxique qu'un grand nombre de leurs combinaisons exercent sur l'économie. Il nous reste à indiquer la marche qu'il convient de suivre pour retrouver la trace de ces métaux, dans les cas d'empoisonnement. Dans cet exposé, nous nous placerons à un point de vue général, et, supposant que la justice n'ait donné aucune indication sur la nature du poison métallique, nous décrirons un procédé qui permette d'en découvrir un certain nombre. Nous ferons remarquer qu'une telle supposition n'est point gratuite. Il arrive tous les jours que l'instruction ne révèle aucun fait qui puisse guider l'expert dans la direction de ses recherches. Celui-ci se trouve placé en face de l'inconnu. Il est par conséquent de la pins haute importance qu'il suive une méthode rationnelle, générale, applicable à la recherche d'un certain nombre de substances, et permettant de poser des conclusions certaines, qu'elles soient positives ou négatives. Cette manière de procéder permet une sage économie dans l'emploi des matières soumises à l'expertise, et dont une portion doit toujours être réservée pour d'autres essais. Elle n'allonge pas inutilement le tra-

vail et doit être employée même dans les cas où les faits de la cause auraient fourni des renseignements concernant la nature du poison. Car, d'un côté, ces renseignements pourraient être insuffisants ou erronés, et, d'un autre côté, indépendamment de la substance toxique sur laquelle l'attention aurait été portée, on pourrait en rencontrer une autre.

Dans l'exposé que nous allons faire nous ne comprendrons pas toutes les substances toxiques qui auraient pour base un métal : nous nous bornerons à celles qui ont donné lieu, quelquefois ou fréquemment, à des empoisonnements, soit volontaires, soit accidentels. Et même nous n'aurons égard qu'aux poisons qu'on nomme métalliques, dans le sens le plus restreint du mot, laissant de côté tous les composés toxiques des métaux qui forment les alcalis, les terres alcalines et les terres. Poser et chercher à résoudre le problème en des termes plus généraux, ce serait le compliquer inutilement.

En conséquence, nous supposerons qu'il s'agisse de retrouver isolément l'un ou l'autre des métaux suivants : zinc, étain, antimoine, cuivre, plomb, mercure.

U n'est pas rare que la justice mette entre les mains de l'expert des restes de la substance toxique qui a été ingérée. Dans ce cas, le problème est ordinairement facile à résoudre : l'aspect, la couleur, la saveur de la substance et quelques essais chimiques fort simples peuvent dévoiler la nature du poison. Au surplus, même dans ce cas, il est utile de suivre, dans les essais analytiques, la marche qui va être indiquée.

D'autres fois la substance n'est pas retrouvée en nature. Elle est disséminée dans un grand excès de matières organiques, soit dans les matières des vomissements, soit dans le contenu du tube digestif, soit dans les organes intérieurs où elle a pénétré par absorption. Il s'agit de la séparer des matières organiques.

Procédé poor la recherche d'un poison métallique. — On emploie pour cela le procédé qui a été décrit page 307, et qui consiste à détruire les matières organiques à l'aide de l'acide chlorhydrique et du chlorate de potasse. Après avoir chassé l'excès de chlore par l'ébullition du liquide, on laisse refroidir celui-ci et on y dirige pendant longtemps, et à plusieurs reprises, un courant de gai suifhydrique lavé. (Voir page 307.)

On laisse reposer la liquenr pendant vingt-quatre heures. Le précipité formé se rassemble alors au fond du vase. On décante avec précaution la liqueur claire ; on la met de coté (car elle peut

QECHERCHE DES POISONS MÉTALLIQUES. ÛG3

renfermer du zinc qui n'a pas été précipité par l'hydrogène sulfuré}, et on verse le reste de la liqueur, avec le précipité, dans un verre à pied conique, où on le laisse se déposer. On le lave ensuite à plusieurs reprises, par décantation, avec de l'eau chargée d'une petite quantité d'hydrogène sulfuré. Lorsqu'il est très-abondant, on peut le recueillir et le Laver sur un filtre. Mais il est bon d'éviter l'emploi du papier et de recueillir finalement le précipité lavé sur un petit entonnoir dont on a bouché le bec avec un tampon d'amiante.

Le précipité qu'on a ainsi recueilli est jaune ou noir. 11 est jaune lorsqu'il renferme du sulfure d'arsenic, du sulfure d'étain, du sulfure d'antimoine, ou lorsqu'il est simplement formé par du soufre imprégné de matières organiques (page 308). Il est brun ou noir lorsqu'il renferme du sulfure de cuivre, du sulfure de plomb, du sulfure de mercure.

Il est à remarquer pourtant qu'un précipité d'un jaune sale renfermant un grand excès de soufre, peut contenir aussi de petites quantités de sulfure de plomb, de mercure ou de cuivre.