I. Supposons d'abord que le précipité soit jaune

Antimoine et étain. — Premier procédé. — Si l'on y soupçonne la présence de l'arsenic, on le fait digérer avec de l'ammoniaque, comme il a été dit à la page 308. Le sulfure d'arsenic se dissout; les autres sulfures sont insolubles* dans l'ammoniaque '. On introduit ensuite le résidu, insoluble dans l'ammoniaque, dans un petit vase à précipiter, à l'aide d'une spatule en platine, et on te fait digérer pendant quelques heures dans un endroit chaud, arec une solution concentrée et jaune de sulfhydrate d'ammoniaque.

Le sulfure d'étain ou d'antimoine se dissout, les autres sulfures dont le précipité jaune peut renfermer de petites quantités restent à l'état insoluble *. On filtre, on lave le résidu, et on le traite par le procédé auquel on soumet les sulfures noirs, et qui sera indiqué pins loin.

La solution jaune renfermant le sulfure soluhle dans le sulfhydrate d'ammoniaque est évaporée à siccité dans une capsule de porcelaine ; le résidu est traité par l'acide azotique fumant; l'acide est chassé par l'évaporation, et le résidu, traité d'abord par quel-

1. 11 Mt 1 remarquer pourtant qu'une petits quantité de sulfure d'antimoine peut se dissoudre dam l'ammoniaque en présence d'un eicès de soufre.

>. Le sulfure de cuiire se dissout en très-petite quantité dans le lulrbydrate d'ammoniaque. Pour empêcher qu'il en aoil ainsi, on peut remplacer le sulfure d'ammonium par le sulfure de sodium. ■ ■■■

ques gouttes d'une solution concentrée et pure de carbonate de soude, est mélangé ensuite, à l'aide d'une baguette de verre, avec du carbonate de soude sec auquel on ajoute environ le quart de son poids d'azotate de soude. On introduit ce mélange dans un petit creuset; on le fond avec précaution en portant le creuset peu à peu jusqu'au rouge. Après le refroidissement, on traite la masse dans le creuset même, à plusieurs reprises, par l'eau bouillante. On réunit les liqueurs dans un verre à expérience. Si la solution est complète, cela prouve l'absence de l'antimoine. S'il est resté un dépôt A, celui-ci peut être formé par de l'antimoniate de soude ou par de l'acide slannique. On recueille ce dépôt sur un petit filtre, on le lave et on met de coté la liqueur B, qui peut renfermer du stannate de soude. On fait sécher le filtre, et, après avoir séparé autant que possible le dépôt, on l'introduit dans un petit creuset de porcelaine, puis on brûle le filtre et on ajoute les cendres au dépôt; on mêle le tout avec un excès de cyanure de potassium, et on chauffe jusqu'au rouge obscur. L'acide métallique est réduit, et l'on obtient un ou plusieurs globules métalliques qui peuvent être de l'antimoine ou de l'étain.

Après le refroidissement, on épuise le contenu du creuset par l'eau bouillante, et on sépare par décantation la liqueur des grains métalliques. On lave ceux-ci, on les arrose avec de l'acide chlorhydrique et on chauffe.

En supposant que le métal soit de l'étain, il se dissoudra dans cet acide, et l'on obtiendra une solution offrant les caractères des solutions stanneuses (page 576). Les plus saillants sont ceux qui suivent :

L'hydrogène sulfuré, ajouté à quelques gouttes de la solution, forme un précipité brun.

Quelques gouttes d'une solution de chlorure mercurique forment, avec la solution stanneuse, un précipité blanc de chlorure mercureux, qu'un excès de la solution stanneuse transforme en un précipité gris de mercure métallique.

Une solution de chlorure d'or donne, dans la liqueur stanneuse, un précipité brun rouge de pourpre de Cassais.

Si les grains métalliques refusent de se dissoudre dans l'acide chlorhydrique, ils sont formés par de l'antimoine) On s'en assure en ajoutant à la liqueur quelques gouttes d'acide azotique, et en chauffant

On obtient une solution de chlorure d'antimoine qui offre les caractères suivants :

Evaporée avec précaution et reprise par l'eau, elle donne un précipité blanc de poudre d'Algaroth.

Traitée par l'hydrogène sulfuré) elle donne un précipité orangé de sulfure d'antimoine.

Ajoutons que les grains d'antimoine sont cassants, tandis que les grains d'étain s'aplatissent sous le marteau.

Il nous reste à rechercher l'était) dans la liqueur alcaline B, obtenue eu traitant par l'eau bouillante le produit de la calcination du sulfure jaune avec un mélange de carbonate et d'azotate de soude. On y ajoute avec précaution de l'acide azotique. Il se forme un précipité floconneux d'acide stannique, qui disparaît dans un excès d'acide azotique; on ajoute alors un léger excès d'une solution de carbonate d'ammoniaque, et on recueille sur un petit filtre l'acide stannique qui s'est séparé, et, après l'avoir lavé et séché, on le réduit par le cyanure de potassium, comme il vient d'être dît.

Deuxième procédé pour la recherche de l'antimoine ou de l'étain. — Le procédé suivant, plus simple, peut être appliqué de même à la recherche de l'antimoine ou de l'étain dans la solution du sulfure dans le sulfhydrate d'ammoniaque.

On étend cette solution avec de l'eau et on la précipite par l'acide cnlorhydrique qu'on ajoute en léger excès. Il se dégage de l'hydrogène sulfuré et il se forme un précipité jaune abondant, mélange de soufre et de sulfure d'antimoine ou d'étain. On le recueille sur un filtre, on le lave et on l'introduit encore humide dans une petite capsule, où on l'arrose avec de l'acide cnlorhydrique concentré. On chauffe : le sulfure d'antimoine ou d'étain se dissout; on filtre la solution acide et on y introduit une lamé de zinc. L 'antimoine ou l'étain se précipite en flocons noirs, ou recouvre le zinc sous forme d'un enduit ds même couleur. On sépare le métal précipité; on le lave par décantation avec de l'eau; puis on le rassemble dans un petit ballon, où on le fait bouillir avec de l'acide cnlorhydrique. L'étain se dissout, l'antimoine résiste. On dissout ce dernier en ajoutant quelques gouttes d'acide azotique, et on achève l'opération comme on l'a indiqué précédemment.

II. Supposons, en second lieu, que le précipité formé par l'hydrogène sulfuré soit brun ou noir. Après l'avoir laissé reposer, et après l'avoir lavé, par décantation, avec de l'eau chargée d'hydrogène sulfuré, on sépare autant que possible l'eau qui surnage, et on introduit le précipité dans une petite capsule de porcelaine, où on le chauffe avec de l'acide azotique.

Culvro. — Dans le cas où le précipité est formé par du sulfure de cuivre, on obtient une solution bleue d'azotate de cuivre, et du soufre se sépare. 11 peut arriver que la coloration bleue de la liqueur soit masquée par suite de la présence, dans le précipité, de matières organiques qui sont dissoutes par l'acide azotique. Il convient alors d'ajouter à la liqueur une petite quantité d'acide chlorbydrique et de chlorate de potasse, et d'évaporer à siccité. On reprend ensuite par l'eau, et ou démontre la présence du cuivre dans la liqueur à l'aide des réactifs suivants :

L'ammoniaque en excès colore la liqueur en bleu foncé.

Le cyanoferrure de potassium (prussiate de potasse jaune} y forme un précipité brun marron.

Une lame de fer bien décapée ou une aiguille qu'on y plonge se recouvre d'une couche de cuivre métallique, reconnaissable à sa couleur et à son éclat. Il faut éviter de déposer la lame de fer dans une liqueur renfermant un excès d'acide azotique, et il est bon, en général, avant de faire les essais que l'on vient d'indiquer, de transformer le sel de cuivre en chlorure, en ajoutant un excès d'acide chlorhydrique à la liqueur et en évaporant à siccité.

Plomb. — Lorsque le précipité noir est formé par du sulfure de plomb, l'acide azotique concentré et bouillant le décolore et le transforme, en grande partie, en sulfate. On ajoute alors une goutte d'acide sulfurique et l'on évapore à siccité. On reprend par l'eau et on verse le tout dans un verre à pied, où on laisse déposer le sulfate; un le lave plusieurs fois par décantation, puis on y ajoute une solution de carbonate de soude en excès; on agite et on introduit la liqueur et le précipité dans un petit ballon. On fait bouillir pendant quelque temps. Le sulfate de plomb se convertit alors en carbonate. On verse de nouveau le tout dans un verre à pied, on laisse reposer, on sépare la liqueur claire et on lave plusieurs fois par décantation. On dissout ensuite le précipité dans l'acide azotique étendu, et on découvre le plomb dans la liqueur à l'aide des réactifs suivants :

L'acide sulfurique y forme un précipité blanc de sulfate de plomb, qui se dissout dans le lartrate d'ammoniaque. Ce sulfate, chauffé au chalumeau, sur un charbon, avec un mélange de carbonate de soude sec et de cyanure de potassium, donne un grain de plomb qui s'étend sous le marteau.

L'iodure de potassium y forme un précipité jaune qui se dissout dans une grande quantité d'eau bouillante, et s'en sépare par le refroidissement en paillettes brillantes d'un jaune d'or.

Le chromate de potasse y forme un précipité jaune, soluble dans la potasse caustique.

Mercure. — Dans le cas où le précipité noir formé par l'hydrogène sulfuré est du sulfure de mercure, il n'est pas attaqué par l'acide azotique, même à l'ébullition. On ajoute alors quelques gouttes d'acide chlorhydrique, on chauffe et l'on évapore presque à siccité. Le résidu étant repris par l'eau, on a une solution de sublimé corrosif dans laquelle on démontre la présence du mercure à l'aide des réactions suivantes :

On dépose quelques gouttes de la solution sur une lame de cuivre bien décapée qu'on a soin de toucher avec une petite lame de zinc. Il se dépose alors sur la surface du cuivre un enduit grisâtre de mercure métallique, et si l'on frotte avec précaution on produit une tache blanche et brillante.

Ou plonge dans une partie de la liqueur une lame d'or qu'on a entourée partiellement d'une petite feuille d'étain (pile de Smithson). La lame d'or blanchit en se recouvrant de mercure métallique. Au bout de quelques heures, on la retire du liquide, et, après l'avoir séchée avec soin, on l'introduit au fond d'un petit tube bouché et l'on chauffe au rouge obscur. Le mercure se volatilise et se condense sous forme de globules dans la partie froide du tube, ou l'on peut le reconnaître à l'œil nu ou à l'aide d'une loupe. Lorsqu'on introduit dans le tube une petite quantité d'iode et qu'on chauffe, les globules rougissent par suite de la formation de l'iodure mercurique.

Uue goutte de chlorure stanneux fraîchement préparé donne, dans la solution mercurique, un précipité blanc de calomel, qu'un excès de la solution stanneuse transforme en un précipité gris de mercure métallique.

Au besoin, et si la quantité de matière dont on dispose le permet, on constate la présence du mercure à l'aide des autres caractères que nous avons indiqués, page 631.

TH. Zinc. — Il peut arriver que l'hydrogène sulfuré ne donne pas de précipité, ou ne donne qu'un précipité de soufre imprégné de matières organiques, dans la liqueur acide où l'on soupçonne la présence d'un poison métallique. Cette liqueur peut renfermer un certain nombre de métaux parmi lesquels nous ne considérerons ici que le zinc.

On ajoute à cette liqueur un léger excès d'ammoniaque, puis du sulfhydrale d'ammoniaque. Il se forme alors un précipité blaoc sale, quelquefois verdâtre ou noirâtre (s'il renferme du fer). Ce

précipité renferme du sulfure de zinc. On le recueille sur un filtre,

on le lave et on le dissout dans l'acide chlorhydrîque.

On précipite la solution par le carbonate de soude, on recueille le dépôt sur un petit filtre, on le lave. Ensuite on l'introduit avec le filtre dans une capsule et on l'arrose avec de l'acide acétique étendu. On chauffe, on filtre et on dirige un courant d'hydrogène sulfuré à travers la solution qui renferme de l'acétate de zinc. Le zinc seul se précipite sous forme d'un sulfure blanc caractéristique. En dissolvant ce sulfure dans l'acide chlorhydrique étendu, on obtient une liqueur où l'on démontre la présence du zinc à l'aide des caractères que nous avons indiqués, page 546.