A la première portion on ajoute une solution d'azotate de

154 RECHERCHE HE L'ACIDE St'LFL'RlQlK

baryte. S'il se forme un précipité, on additionne la liqueur de quelques gouttes d'acide azotique, pour constater l'insolubilité du précipité dans cet acide; puis on filtre, on lave et on dessèche le précipité, et on le transforme en sulfure en le calcinant au rouge vif avec du charbon, comme il a été dit plus haut. Cette opération peut se faire dans un petit creuset brasqué ', ou mieux, dans un petit creuset de charbon qu'on place dans un creuset ordinaire et qu'on entoure de poudre de charbon.

L'opération terminée, on reprend la masse calcinée par une petite quantité d'eau bouillante; on filtre, et on partage la liqueur filtrée en deux parties. On ajoute quelques gouttes d'acide chlorhydrique à la première portion : il se dégage de l'hydrogène sulfuré, qui répand une odeur d'auifs pourris et qui brunit un papier imprégné d'acétate de plomb. On fait passer quelques bulles de chlore dans la seconde portion de la solution du sulfure de barium : on obtient un précipité blanc jaunâtre de soufre très-divisé.

Dans le cas où l'on n'aurait à sa disposition qu'une petite quantité du produit calciné, on se bornerait à constater le dégagement d'hydrogène sulfuré, en mouillant directement ce produit avec quelques gouttes d'acide eblorhydrique étendu.

2. La seconde portion de la liqueur acide est concentrée avec précaution au bain-marie, puis introduite dans un petit ballon ou dans un tube bouché, au fond duquel on dépose une petite quantité de cuivre. On porte à l'ébullition : il se dégage du gaz sulfureux qu'on reconnaît à son odeur, et à la propriété qu'il possède de bleuir un papier imprégné à la fois d'une solution d'iodate de potasse et d'empois d'amidon. Celui-ci bleuit par l'iode mis en liberté. "

Dans le procédé qu'on vient de décrire, on recommande d'ajouter de l'alcool à la liqueur aqueuse concentrée, que l'on suppose renfermer de l'acide sulfuriquc. Celte addition a pour but de pré cipiter'les sulfates et de séparer ainsi l'acide sulfurique libre de l'acide sulfurique combiné avec les bases. Des sulfates à base d'alcali sont naturellement contenus dans nos humeurs; du sulfate de soude ou du sulfate de magnésie peuvent avoir été administrés comme purgatifs : il importe de ne pas les confondre avec l'acide sulfurique libre.

A l'égard du sulfate de magnésie, un cas particulier peut se présenter. En effet, ce sel se forme lorsqu'on administre la magnésie

1. On nomme ainsi un creuset garni à l'intérieur da poudre de chsrhon fortement U*>ie et du» laquelle on a crenté une enite centrale.

à tu malade empoisonné par l'acide sulfurique. Sa présence dans le tube digestif fournit, dans oe cas, une présomption que les indu calions du médecin et les circonstances de la cause peuvent changerez certitude. Il est à remarquer d'ailleurs qu'on peut découvrir, indépendamment du sulfate de magnésie que l'alcool précipite, une certaine quantité d'acide sulfurique libre qui y reste en dissolution. En effet, il peut se faire que la magnésie n'ait pas pénétré dans tous les replis du tube digestif, et n'ait pas neutralisé la totalité de l'acide.

ACIDE HTPOSULFURIQUK.

S*HO* = Si05,HO Cet acide a été découvert par Welter en 1819, et étudié par Gay- Lussac et Welter. 11 se forme lorsqu'on dirige un courant de gaz sulfureux dans de l'eau tenant en suspension du bioxyde de manganèse finement pulvérisé. Celui-ci est réduit par l'acide sulfureux, el il se forme de l'hyposnlfate de manganèse S1MnOe = MnOjSH)", qui se dissout dans l'eau.

2SO* + MnO* = S*MnO*.

Aude Peroijde HjpomlJile

•ulfnrrni. de m»ngan*M. du mugaaeu.

Une certaine quantité de sulfate de manganèse prend naissance en même temps. On en évite autant que possible la formation en refroidissant le vase où s'opère la réaction du gaz sulfureux sur le bioxyde. Pour séparer le sulfate de l'hyposulfate, on ajoute à la liqueur filtrée une solution de sulfure de barium. Il se forme, par double décomposition, du sulfure de manganèse, du sulfate de baryte el de l'hyposulfate de baryte. Les deux premiers corps sont insolubles, tandis que l'hyposulfate de baryte reste dissous. On filtre et l'on ajoute avec précaution de l'acide sulfurique étendu à la solution de l'hyposulfate, jusqu'à ce qu'il ne s'y forme plus de précipité de sulfate de baryte. Après avoir séparé ce dernier par le filtre, on concentre dans le vide la solution d'acide hyposulfurique.

A l'eut de pureté, cet acide est sirupeux. Sa densité ne dépasse pas 1,317. Il est peu stable. Sa composition est exprimée par la formule